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| CAS号 [82-44-0] 生产工艺。 1-氯蒽醌 |
CAS号 [82-44-0] 生产工艺。 1-氯蒽醌
CAS名：9,10-Anthracenedione, 1-chloro-
历史参考文献：Beil. 7, 787; E1, 409; E2, 714; E3, 4064; E4, 2559.
用途：有机合成，染料中间体等。LookChem网登录生产与经营单位71家。 反应类别：见反应式。
反应式：本人有加注。（注：[4889-73-0] 中少画了一个氯！对不起！）。
Plant: 设备：10,000 litre tile lined tank with rubber agitator, covered with
asbestos.; Filter nutsch.
Materials: 投料量：660 kg. anthraquinone-1-sulphonic acid as potassium salt 33%.; 300 litres conc. HCl.
6000 litres
water.; 600 kg. sodium chlorate (20%
solution).
Method: 操作步骤：
The first three are charged and heated to 96 – 98℃, and the chlorate added in 20 hours.
It is sometimes necessary to add more.
Test for unchanged sulphonic acid. Filter, wash and dry. Yield = 470 kg. m. p. 159 – 160℃.
FIAT 1313, II, 36-37.（=胶卷PB 85172）。 1-Chloro anthraquinone (Leverkusen).
美国人译自德文，无资料来源。
This product was manufactured in the Leverkusen plant by chlorination
of the aqueous solution of 1-potassium sulfonate of anthraquinone with
hydrochloric acid and sodium chlorate at 100℃. （抄注：蒽醌-1-磺酸钾盐，CAS号 [30845-78-4]。 氯酸钠，CAS号 [7775-09-9]）。
A brief description of the operation method follows: 抄注步骤简介如下：
660 kg. of 1-potassium sulfonate of anthraquione in the form of 1885
kg. of 1-potassium sulfonate (35% paste) are pumped into a 10,000 liter
concrete acid-proff brick lined chlorinator, provided with an acid proof brick
lined cover and a steel agitator, covered with a laminated acid proof
coating. This coating consisted of an
initial covering with rubber, followed by an application of rubber cement in
which was embedded a layer of asbestos fibre and on top of this a final coating
of Asplit cement approximately 10 milimeters in thickness. (These agitators were stated to stand up very
well in this service.) Open steam
heating, through a pordelain standpipe, was used to maintain temperature.
5，000 liters of water are then run in, followed by 850 kg. of
hydrochloric acid (30%). The contents of
the chlorinator are then heated to 98 – 1000 and a solution of 250 kg. of
sodium chlorate in 2500 liters of water is slowly run in, over about 16 hours,
keeping the temperature between 98 – 1000 with open steam, as needed, until
chlorination is complete. This is
determined by filtering a sample and to the filtrate adding an excess of
chlorate solution and heating to the boil.
If a yellow precipitate appears, more chlorate is needed. A second portion of the filtrate is made
alkaline with sodium hydroxide solution and a little sodium hydrosulfite
solution added, when, if unconverted sulfonate is present, a red color will
appear indicating incomplete chloration.
When chlorination is complete, which usually occurs in less than 24
hours, if no exposed iron is present, the charge is diluted with water to the
capacity of the chlorainator and filtered hot (800) on an acid-proof brick
lined nutsch and washed acid free with hot water (800) and dried.
Yield: 473 kg. = 94% of theory.
M.P. 159 – 1600 .
细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 560.
1-クロルアントラキノン. 摘译自FIAT 1313.
1-Chloroanthraquinone: 10 m3の盐化机にアントラキノン-1-スルホン酸カリ660 kg（ペ-ストト1,885 kg），水5 t，30% 盐酸850 kgを装入，98-1000で盐素酸ソ-ダ250 kg，水2.5 tの溶液を16 h以上を要して滴下する。铁盐は反应を害し，もし铁が少しも露出していないならば24 h以内で终り，800で滤過，湯洗する。473 kg，收率95%。 Mp 159 – 1600。
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。 1996年。P. 225-226.
1-氯蒽醌，译自FIAT 1313, II, 36.
在10 m3氯化釜内加入660 kg 蒽醌-1-磺酸钾（为1885 kg 35% 滤饼），然后流入5000 L水和850 kg 30% 盐酸，加热到98 – 100℃，于约16小时内缓缓流入250 kg 氯酸钠在2500 L水中的溶液，用直接蒸汽保温在98 – 100℃，直至氯化完全。检验：取样过滤，向滤液中加入过量的氯酸钠溶液，加热至沸。如果出现黄色沉淀，则需要更多的氯酸钠。另一份滤液加氢氧化钠溶液至碱性，再加入少量保险粉，如有未转化的磺酸盐，将出现红色（抄注：这是隐色体的颜色 – 译者，译成亚硫酸氢钠，是错的），说明氯化不完全。
一般氯化所需时间少于24小时，如果没有暴露的铁，加水稀释，加热到80℃，趁热过滤，热水洗涤，干燥。
得473 kg 1-氯蒽醌，熔点159 – 160℃，收率94%。
PB 70190, 7351.
1-Chloroanthraquinone. Nr. 516. 1-氯蒽醌分析方法。编号516. 未抄录。
PB 73485, 1831. Production of
“Chloron D”=1-Chloroanthraquinone. 1937年德文生产工艺，未抄录。
上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。内部资料。1976年。P. 111-112.
1-氯蒽醌。 【操作方法】
在氯化锅中加入预先配好的蒽醌-1-磺酸铵盐悬浮液1200升（折合100% 为85公斤）。开动搅拌，加入30% 盐酸100升，升温至98 – 100℃，于5小时左右加入20% 氯酸钠170升。加毕后，在此温度再维持3小时，测定反应终点（取样过滤，滤液加液碱数滴，再加保险粉应不呈红色）。如反应终点到，冷却至60℃，放至吸滤桶过滤，水洗至中性，干燥，得干品约65公斤。收率：96%。
（俄）A.B.Eльцовa。《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§5.31 还原棕CK。其中1-氯蒽醌的合成。
【预先准备】将33克氯酸钠溶于160毫升水中。
将装有搅拌，滴液漏斗，温度计和回流冷凝器的2升三口烧瓶，置于电加热甘油浴中，加入32.6克蒽醌-1-磺酸钠盐，700毫升水和143毫升浓盐酸，搅拌下加热至沸，在2 – 3小时内慢慢滴加配好的氯酸钠溶液，物料煮沸反应一小时，用布氏漏斗过滤出成品，抽干，用热水（70 – 80℃）洗涤（每次50毫升，总量600毫升）到滤液对广泛试纸呈中性。置于培养皿中，于60 – 70℃干燥。
得量：22克（90%）。黄色针状；熔点158 – 162℃，由醋酸中结晶，熔点161 – 162℃。可溶于苯，甲苯，醋酸。（译文仅供参考！）。
徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。P. 449.
1-氯蒽醌。摘录。
先向次氯酸钠中加入预先配制好的蒽醌-1-磺酸铵盐悬浮液，于搅拌下加入30% 盐酸，升温至98 – 100℃，于5小时左右加入20% 次氯酸钠溶液。加毕维持此温度3小时。反应终点到达后，冷却至60℃，过滤，水洗，干燥而得成品，收率96%。（这是比较客气的抄录！）。
章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1991年。# 08480.
1-氯蒽醌（抄录文）。本人未收藏。
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 862. 1-氯蒽醌。摘录。
【生产方法】蒽醌-1-磺酸钠，在沸腾状态下滴入氯酸钠的盐酸溶液进行氯化，过滤，干燥的成品。
【生产厂】9家。
张大国 编《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 396. # 083701. 1-氯蒽醌。 抄录。
【分子式】C14H7ClO2
【分子量】242.65
【性质】黄色针状结晶或结晶状粉末。熔点162℃。溶于乙酸，硝基苯，戊醇和苯，尚溶于热醇，不溶于水。在浓硫酸中呈灰黄色。有醌的一般毒性。 【用途】染料中间体。
【制法】将85 kg（折纯）蒽醌-1-磺酸铵盐和1150 kg水加入反应罐，搅拌下，加入30% 盐酸100 L，升温至98 – 100℃，于5 h左右加入20% 氯酸钠溶液70 L。加毕，保温3 h。冷却至60℃，过滤，水洗至中性，干燥，得1-氯蒽醌65 kg。收率96%。【抄注】无资料来源！应该是抄录文。
【国内研究动态】
顾荣良 《从1-硝基蒽醌合成1-氯蒽醌的研究》。 [J] 染料工业。1983, 1, 8-14. 摘录。
【结论】1-硝基蒽醌在熔融下通入氯气，由氯原子置换硝基而生成1-氯蒽醌。文献收率（以蒽醌计）为51.3%。试验收率48.5 – 49.5%
【参考文献】20篇（其中有5篇德国专利）。
魏兆鸣（山东济宁市石油化工厂）。 《高纯度1-氯蒽醌的制备》。[J] 染料工业。1988, 5, 61-62. 摘录。
（1）3-硝基苯酐的制备 [641-70-3] ：74克苯酐与38.5克发烟硝酸反应，温度为70 – 110℃，得43.6克3-硝基苯酐，收率43%，熔点163℃，气相色谱测纯度为98%。
（2）3-氯苯酐的制备 [117-21-5] ：15克3-硝基苯酐通氯气4 – 8小时，反应温度200 – 260℃，得3-氯苯酐14.2克，收率96%。（气相色谱分析纯度为99%，熔点：125 – 126℃）。
（3）2-苯甲酰基-3-氯苯甲酸的制备 [4889-73-0] : 8克3-氯苯酐，40毫升苯，反应温度在35 – 60℃之间，反应时间3 – 5小时，得2-苯甲酰基-3-氯苯甲酸10.8克，收率95%，熔点：231.5 – 233℃。
（4）1-氯蒽醌的制备 [82-44-0] ： 5克2-苯甲酰基-3-氯苯甲酸，10克浓硫酸，反应温度120 – 150℃，反应时间3 – 5小时，得1-氯蒽醌4.1克，产品收率90%，熔点：161 – 162℃，气相色谱测纯度99%。
【抄注】整个资料没有任何参考文献。其实，论文参考了日本专利：JPS 5632433 和 JP 5632434. 是1981年发表的日本专利。
何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 1979.
【中文名称】1-氯蒽醌。
【可以合成的染料】C.I. 酸性棕26；C.I. 分散红9；C.I.分散红22；C.I. 溶剂黄167；C.I. 溶剂红11；C.I. 溶剂红138；C.I. 溶剂红168；C.I. 溶剂红169；C.I. 溶剂红222；C.I. 溶剂红227；C.I. 还原橙11；C.I. 可溶还原橙11；C.I. 还原紫14； C.I. 还原蓝38；C.I. 还原棕1；C.I. 可溶还原棕1；C.I. 还原棕44；C.I. 颜料黄147。
【又是多余的说明】从这次“防疫”说起。“预防”，“检测”，“医疗”！
其实，我们的化学工业也一样：有许多基础工作需要我们去认识，去做！我至今仍在努力，而且是免费为读者抄录哪些有人认为“过时”的资料！为什么？
1. 设备。德文Apparatur =英文Apparatus. 。至少在我们的出版物中，很少见到，为什么？
2. 检测。德文Probe =英文Test. 。这在我们的出版物中，也很少提到，为什么？
例如：蒽醌磺酸的氯取代中，有氯化终点的测定：这是利用蒽醌磺酸钠盐在水中可以还原成蒽醌磺酸的隐色体的特性。上海《染料生产工艺汇编》是利用了这一特点，也就是说参考了德国的生产工艺。为什么在2014年的出版物中，而且又是一份抄录文，没有提到！
3. 具体操作方法。为什么老是抄录一些内部资料，重复出版！
陈忠源 2020年4月29日星期三。
文章作者：陈忠源 |
