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| CAS号 [101-54-2] 生产工艺。 对氨基二苯胺 |
CAS号 [101-54-2] 生产工艺。 对氨基二苯胺
CAS名：1,4-Benzenediamine, N’-phenyl-
历史参考文献：Beil. 13, 76; E2, 40; E3, 115.
用途：染料，橡胶防老剂等。 LookChem网登录生产与经营单位79家。 反应类别：见反应式。
反应式：有如下三种，本人有加注。（其中，[587-98-4]和 [156-10-5] 已上网）。
PB 70150. 515-517.
4-Aminodiphenylamine. 1941年1月23日德文生产工艺。未抄录。
PB 70189, 6700. Nr. 275.
4-Aminodiphenylamine. 德文产品分析标准，未抄录。
PB 70361, 7023-7025.
“Phenylparamin”. 德文生产工艺，未抄录。
BIOS 986, 30.（=胶卷 PB 77764）。P-Aminodiphenylamine（Phenylparamine）. Hoechst. 亚硝基还原法，无资料来源。
【Reduction】The p-nitroso compound is now reduced with
400 kg. of polysulphide solution, made from sodium sulphide and sulphur. The temperature rises during 3 – 4 hr. from
30 – 400. It is heated to 800 kept for 1
hr. at this temperature and blown hot into (18) where the phenylparamine is
granulated. It is filtered on item (19)
at 300 and washed 5 times with a total of about 5000 litres of water.
Yield 275 kg. (granulated) = 93.5% theory. 抄注：（18）是Isolation vessel。分离器。（19）是Nutsche。抽滤槽。
细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 662.
还原，译自PB 77764.
Na2S 22%とS 26.6%からなる多硫化ソ-ダ溶液400 kgをニトロソ溶液に加え3 – 4hで300から400に上る。800に上げ1 h保温後冷して4-アミノジフェニルアミンを粒状に固らせ滤洗する。275 kg，收率93.5%。さらに100に熔解して减压脱水し（mp 660），または减压蒸馏する（mp 730）。
张澍声《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。1996年。P. 49.
对氨基二苯胺，译自BIOS 986.
【还原】对亚硝基化合物用400 kg多硫化钠溶液（由硫化钠和硫磺制得）还原。于3 – 4小时内温度由30 – 40℃上升至80℃，在此温度保持一小时。对氨基二苯胺形成粒状，在30℃过滤，用总量5000 L的水洗5次。得275 kg粒状产品，收率93.5%。
上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。内部资料。1976年。P. 216.
4-氨基二苯胺。（酸性黄36还法）。
【还原】在反应釜中加入55升水，23公斤50% 硫化钠，6.6公斤硫，在搅拌下加热至沸腾，使物料全部溶解，然后再加入280升水，42.4公斤100% 皂黄（抄注：酸性黄36），密闭反应釜，升温到135℃，热压5小时。冷到室温后，过滤，清水淋洗至滤液不呈黄色。得100% 4-氨基二苯胺19.9公斤（分子量184计算）。收率90%。
徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。P. 550.
对氨基二苯胺。摘录。
【制法】向反应釜中先加入水，硫化钠，硫磺；在搅拌下加热至沸，然后加入皂黄，于135℃热压5小时，然后冷却到室温过滤，水洗滤液不呈黄色即得成品。收率90%。（抄注：这是比较客气的抄录）。
章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1991年。 对氨基二苯胺。（抄录文）。此书本人未收藏。
丁克琳 祁国珍（华东理工大学）。《4-氨基二苯胺合成方法综述》。[J] 染料工业。1998, 4, 20-22.
一。 4-亚硝基二苯胺法。； 二。 4-硝基二苯胺法。； 三。 结束语。 参考文献：25篇。 无具体合成工艺，不再抄录。
丁克琳 祁国珍（华东理工大学）。《4-氨基二苯胺合成新工艺的研究》。[J] 染料工业。 1999, 3, 26-28.
【RT倍司的制备 = [101-54-2]】在500 ml高压釜中，加入上述母液（抄注：[536-30-6]）250 – 300 ml 及定量Re – Ni催化剂，密闭釜盖，气密试
验，以氮气置换三次，氢气置换三次，充3.0 MPa氢气，当温度升至130℃时开始反应，维持该温度并补充氢气至氢气压不降后，再维持20分钟，降温泄压出料，滤去催化剂（回收套用），料液倒入分液漏斗静置分离，取油相用气相色谱分析RT倍司含量，收率≥95%。油相真空蒸馏得成品RT倍司，纯度99%，熔点71.5 – 73.7℃。用乙醇重结晶后，熔点72.0 – 73.3℃。
【结果与讨论】略。 【参考文献】2篇。
许丹倩 陈平生 严新焕 徐振元（浙江工业大学）。《催化加氢制备对氨基二苯胺》。[J] 染料工业。2000, 2, 12-13(15).
【加氢还原】在高压釜中依次加入对硝基二苯胺，溶剂和Raney镍催化剂，密闭高压釜后，先后用氢气各置换釜内空气3次，开动搅拌，通入氢气至一定的压力，升温至规定温度，反应至不吸氢为止。然后开冷却水降温出料，过滤除去催化剂，反应液蒸馏出溶剂和水后，高真空减压蒸馏得浅灰色固体，即为对氨基二苯胺。【结论】加氢转化率达100%。 【参考文献】2篇。
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 19. 4-氨基二苯胺。摘录。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有 未经允许 不得翻印》。
【生产方法】1. 苯胺法；2. 甲酰苯胺法；3. 4-亚硝基二苯胺法；4. 皂黄还原法。
【抄注】三种方法具体说明不再抄录。第四种方法，经本人核对，完全抄自上海《染料生产工艺汇编》，而且未说明资料来源，作为“中国化工信息中心”，本人不知道是如何“理解”才好！
张林栋 编《化工产品手册 – 第五版（橡塑助剂）》。化学工业出版社 出版。2008年。Ce 抗氧剂（防老剂）。
在防老剂中的应用，按产品CAS号有：[101-72-4]; [793-24-8]; [60834-28-8] 等。
何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。 P. 1958. 中文名称：4-氨基二苯胺。
【可合成的染料】C.I. 酸性蓝174；C.I. 冰染重氮组分22；C.I. 碱性紫6；C.I. 碱性紫12；C.I. 分散棕30.
陈忠源 2020年5月14日星期四。
文章作者：陈忠源 |
