[打印本页][打印选项]
CAS号 [100-52-7] 生产工艺。 苯甲醛（苯甲醇氧化法）

CAS号 [100-52-7] 生产工艺。    苯甲醛（苯甲醇氧化法）

CAS名：Benzaldehyde            历史参考文献：Beil. 7, 174; E1, 113; E2, 145; E3, 805; E4, 505.

用途：染料，医药和香料等。 LookChem网登录生产与经营单位285家。反应类别：氧化。

PB 74054, 46-49.  Benzyl chloride, Benzyl alcohol and Benzaldehyde. 德文生产工艺，未抄录。

反应式：本人有加注。

余永敦 译 《染料中间体工业实验法》。机械工业出版社 出版。1953年。P. 138. 苯甲醛。 

还有一个方法是把甲苯做成氯化苄，用碳酸钠溶液在120℃水解成苯甲醇，再把苯甲醇在80% 硫酸中用重铬酸盐氧化成苯甲醛。

原文为：H. E. Fierz-David, L. Blangey, “Grundlegende Operationen der Farbenchemie”.



细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 497.  ベンズアルデヒド. 苯甲醇氧化法，未译。

    摘译ベンザルクロリド（抄注：CAS号[98-87-3]）とベンゾトリクロリド（抄注：CAS号[98-07-7]）法，不再抄录。



天津市染化七厂 《以联合水解代替碱性水解生产苯甲醛》。[J] 染料工业。1974, 50-51.

【碱性水解】将氯化生成的混合苄1500公斤于3000立升搪瓷罐内，加入氯苄重量的0.125% 的氧化锌，磷酸锌混合催化剂，于125 – 136℃向搪瓷罐内搅拌下滴入水175公斤，反应中生成盐酸气用水吸收，约10小时完毕，反应液油层比重达1.075/ 20℃，即为反应终点，夹套降温至65℃，加入23% 纯液碱850公斤，pH 7 – 8时为终点，中和需1小时，中和完毕即行出料，准备下步碱性水解。每批生成盐酸气为680公斤。

将上述中和液打入预先放入纯碱88公斤，水2200立升的6000立升水解罐内，回流约8小时，油层侧链氯＜0.1% 时即行水汽蒸馏，约需12小时，苯甲醛即随水汽蒸净。每批得粗苯甲醛570公斤，含量为95%，经精馏处理的苯甲醛470公斤，含醛量99.2%。



天津染料工业汇编。 1980年。 P. 17-19.  苯甲醛。

    A。酸性水解及中和：将合格氯苄1800公斤，投入酸解罐内，于常温搅拌下加入磷酸锌280克，然后升温至125℃，关汽，温度升至130℃，搅拌30分钟，于132 ± 3℃加水进行酸性水解，回流液呈浑浊，比重≤10% NaCl液时即达终点，停止加水降温至60 – 70℃再加23% 液碱中和至pH ＞9。

B。将中和毕之酸解无打入备好稀碱液（3000升水，160公斤碱）的碱解罐内，升温回流7小时后进行回收，回收分两次进行，第一次收350公斤，在有粗醛后加水800公斤进行第二次回收，收至油水比达1 ：200可停止，水蒸汽蒸馏回收，馏出液于分离器内静置分层，可得粗醛700公斤左右，备精馏用，分离水放入回收槽再排入地池，罐内母液静置分去焦油用于回收苯甲酸。

【精馏工序】将粗醛连同前批的前馏份共950公斤，投入精馏釜内于700 – 730 mmHg 真空度下蒸馏，开始升温，塔顶至85 – 90℃，馏出液即呈澄清，停泵放真空将前馏份放出，放出后开泵继续蒸馏，正点馏份出量为投料量的80%，塔顶温度保持在92 – 97℃之间，在蒸馏进程中呈低高低变化趋势，当顶温降至87℃时，可结束正点蒸馏，放真空包装成品，单批得量为750 – 800公斤，包装完毕，开汽并给直接汽蒸后馏份，当冷凝液透明时，可结束蒸馏，放真空排出残液。



（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§4.2  碱性亮绿（C.I. 碱性绿1），其中苯甲醛的合成。

将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的25O毫升烧瓶，置于电加热油浴中，加入25毫升氯苄，24克含2分钟结晶水的重铬酸钠，4.25克碳酸钠和120毫升水，搅拌加热至沸（浴温180℃），煮沸10 – 12小时到无氯苄味为止，保温过程中，不能有间断。

用500毫升蒸馏烧瓶组装成水汽蒸馏装置，加入物料，用水蒸汽蒸出苯甲醛到馏出液透明为止（约450毫升）。馏出液冷却后移至分液漏斗中，分出苯甲醛，水层用100毫升乙醚萃取（每次30 – 35毫升）其中的苯甲醛。乙醚萃取液与苯甲醛合并，置于150毫升烧瓶中，加入少数干燥的氯化钙，然后过滤，在蒸出乙醚，再蒸馏，收集沸点178 – 180℃的馏份。

得量：16.5 – 17克（78 – 80%）。易溶于乙醇，乙醚；可溶于丙酮，苯，石油英，难溶于水。（译文仅供参考！）



徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。P. 417. 苯甲醛，摘录。

【苯甲醇氧化法】将甲苯氯化制得的氯苄，碳酸钠，水的混合液，加热回流3小时，得苯甲醇。将其冷至60℃，加入重铬酸钠冰水溶液，搅拌于35 – 45℃，滴入40% 硫酸，加完以蒸汽蒸馏至不再有苯甲醛馏出为止。分取馏液下层油状物，用水洗，再用5% 碳酸钠洗涤，分去水层后，加无水碳酸钠干燥，过滤，滤液蒸馏，收集178 – 180℃馏份而得成品。（抄注：无资料来源）。



章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1991年。 # 04440. 苯甲醛，此书本人未收藏。



[J]. 精细石油化工。1994, 1, 50-52. 苯甲醛。 本人未收藏。



[J]. 江苏化工。1997, 1, 37-39. 苯甲醛。本人未收藏。



侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 108-109. 苯甲醛，摘录。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】1. 甲苯氯化再水解法。 2. 苯甲醇氧化法。 3. 甲苯直接氧化法。  4. 以苯为原料（抄注：见PB 25602, 134-136。）。

【生产厂】15家。



张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 21. # 011209. 苯甲醛，摘录。

【制法】配料比：苄基氯 ：碳酸钠 ：水 ：重铬酸钠 ：硫酸 = 1 : 0.89 : 7.88 : 4.05 : 0.94 : 1.05。

将粗苄基氯，碳酸钠，水加入反应罐，搅拌，加热回流3 h，冷至60℃，加入重铬酸钠冰水溶液，于35 – 45℃滴入40% 硫酸，加完，以水蒸汽蒸馏至不再有苯甲醛馏出为止。分取馏出液下层油状物，先用水，再用5% 碳酸钠洗涤，用无水硫酸钠干燥后，蒸馏，收集178 – 180℃馏份，得苯甲醛。

【抄注】资料基本上与徐克勋主编的《有机化工原料及中间体便览》一书相同！，但是也未说明资料来源！



何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1880.  中文名称：苯甲醛。

【可合成的染料】C.I. 酸性蓝90；C.I. 酸性蓝91；C.I. 酸性蓝109；C.I. 酸性蓝269 。C.I. 酸性绿3；C.I. 酸性绿5；C.I. 酸性绿6。 C.I. 碱性橙18。

C.I. 碱性绿1；C.I. 酸性绿4。 C.I. 分散蓝73。 C.I. 食品绿1；C.I. 食品绿2。 C.I. 媒介紫10；C.I. 媒介紫11；C.I. 媒介紫19；C.I. 媒介紫36。

C.I. 活性蓝104；C.I. 活性蓝221。 C.I. 溶剂绿1。 C.I. 还原黄2；C.I. 可溶性还原黄2。 C.I. 颜料绿1；C.I. 颜料绿2；C.I. 颜料绿4；C.I. 颜料绿45。C.I. 荧光增白剂41。



《温故而知新》，了解一下过去的历史应该是可以的！



陈忠源 2020年6月7日星期日。



文章作者：陈忠源