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| C.I. 冰染重氮组分41（C.I. 37165）生产工艺。 CAS号 [99-21-8] |
C.I. 冰染重氮组分41（C.I. 37165）生产工艺。 CAS号 [99-21-8]
CAS名：Benzamide, N-(4-amino-5-methoxy-2-methylphenyl)- 历史参考文献：Beil. 待检索。
重氮体名：Benzenediazonium,
4-(benzoylamino)-2-methoxy-5-methyl-
CAS号 [27761-27-9]. 原版Colour Index 介绍如下。
发明者: Glietenberg, Neelmeier, Rimele 1928年。生产工艺参考文献：BIOS 1157, 36; FIAT 764 – Echtviolett B Base;
Echtvioletsalz B.
用途：织物染色，颜料紫13, 43, 44, 50等。LookChem网登录：色基18家；重氮体4家；稳定重氮盐37家。
BIOS 1157, 36.（=胶卷PB 69124）。Fastviolet B Base. 此书本人未收藏，上海图书馆有胶卷，（未见国内有译文）。
PB 25625, 502-503.“Viol”crude, moist. 1939年10月德文生产工艺。1美元。美国人介绍如下，（资料原件未抄录）
This compound, 4-benzoylamino-5-methyl-o-anisidine, is produced
from“Benzoviol”by hydrolysis with sulfuric acid. The process is described.
反应式：本人有加注，有两种方法（后一种是国内研究论文）。
细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 657. 5-ベンズアミド-4-メトキシ-3-トルイジン(ファストバイオレットB ベ-ス. 译自PB 25625（未说明页号，国内未见有人翻译！）。
98% 硫酸2520 kg + 水50 kgに25 - 350で前记化合物（抄注：CAS号 [94232-02-7）720 kgを6 – 8 hに加え300で12 – 15 h搅拌後，水4 tにブラインで冷しながら300 以下で3 h位かかつて排出，15 – 200で滤過，水洗する。粗硫酸盐1200 kgペ-スト（NaNO2 120 kg相当），收率95.7%。
【精制】粗硫酸盐ペ-ストを水9 tと900に溶し，脱色炭30 kg，木粉20 kgを加え滤過し，Na2CO3 200 kgの溶液を加えて沉淀し滤洗する。ペ-スト493 kg，NaNO2 110 kg相当，收率91.7%。
【Fast Violet Salt B】= [14726-28-4] 生产工艺。
バイオレットBバ-ス100% 100 kgを350の水708 lとまぜ, 200Be’盐酸128.3 kgに0.5 hを加え0.5 h搅拌後滤過，水100 lで洗う。2.1 m3。25-300。
これにZnCl2 29.3 kg (100%)の溶液23.9 lを加え0.5 h搅拌，食盐280 kg (13%)を加え，1 h搅拌後100に冷し滤過，250气压で压榨する。212 kg = 94 kg 100%，收率94%。ケ-クを碎う2 : 1の割でNa2SO4 とまぜ，45 – 500で48 h亁燥する。260 kg。
PB 25625, 410-414.“Echtviolettsalz B”。稳定重氮盐德文生产工艺。1美元。1940年2月，美国人介绍如下（资料原件未抄录），
1-Amino-2-methoxy-4-benzoylamino-5-methylbenzene is diazotized, then
precipitated as the double salt with zinc chloride. It is mixed with anhydrous Glauber’s
salt. In German. （抄注：日文是译自此胶卷，但是译文未说明来源）。
PB 25625, 500-501.“Viol”pure, moist,“Viol”pure, dry and
ground,“Echtviolett B base”。色基生产工艺。1美元。介绍如下。
“Viol”crude is dissolved in hot water, filtered, precipitated with
soda, dried and ground. In German. （这是1939年10月德文生产工艺）。
PB 25625, 502-503.“Viol”crude, moist. 1939年10月德文生产工艺，1美元。美国人介绍如下。
This compound, 4-benzoylamino-5-methyl-o-anisidine, is produced
from“Benzviol”（抄注：CAS号 [94232-02-7]）by hydrolysis with sulfuric acid.
The process is described. In
German.
PB 70422, 2156-2157. Fast
Violet salt B（=VIO-DS）。By Prosiegel. 1936年11月14日稳定重氮盐德文生产工艺，1.5美元，未抄录。
PB 82232, 705.“Azoviolettsalz B”。1946年稳定重氮盐德文生产工艺。2美元。美国人介绍如下。未抄录。
From 4-methyl-5-benzoylamido-o-anisidine and sarcosine.
PB 82233, 224-229.“Echtviolett B base”。未表明生产工艺年份。2美元。美国人介绍如下，未抄录。
In German. 4-Benzamido-5-methyl-o-anisidine; described.
大连染料厂。紫色基B小型试验（青莲贝司B）。[J] 有机化学工业技术报导。1959,5, 57-58. 摘录。
流程：国外做的流程很长，不下十一个单元，大连染料厂以苯甲酰氯来保护，而不用其他酰化剂来保护并拟了流程，后得悉与苏联资料相吻合。
【试验过程叙述】前面部分，略。
【硝化】其硝化物CAS号尚未找到。原料为2-苯甲酰氨基-4-甲氧基甲苯。
用17% 稀硝酸不能硝化，在氯苯中进行硝化不方便，只有焦油。此处选用混酸低温硝化。
加入浓硫酸160 g (96%) 加入酰胺基化合物24.8 g (折0.1克分子)，在20℃上搅拌溶解，用冰冷至0 – 5℃，滴入混酸19.7 g（S 47.78%, N 35.23%）硝酸为理论用量110%，控制温度不超过0 – 5℃，加毕，在此温度搅拌1小时，然后将物料倾入冰水中，使不超过10℃，过滤，70℃烘干，收率为86 – 89%。
【还原】
用氯苯中铁粉还原，收率仅20%，用氯苯拉开粉和肥皂做溶剂也未成功，（苏联用Конaктпегровa）故此处用吡啶用亚硫酸氢钠和锌粉进行还原。
吡啶20 cc. 再加水，加入0.025克分子上一步得到的硝化产物，加热至沸腾，反应器内温度为95℃，1小时后可溶解，一次加入浓度为50 g/100 cc，亚硫酸氢钠20 cc (0.096克分子)在95℃沸腾6小时，加入锌粉1 g (0.0122克分子) 在95℃反应4小时，然后用火碱中和，蒸出吡啶，加入热水，使胺基物析出，冷却至室温，过滤，再以盐酸和碳酸钠精制之，收率为66%。
【抄注】为什么未提到国内已进口的BIOS 1157和PB 25626, 以及日文资料？不知道！苏联资料，沈阳院有收藏。
抄注：C.I. 冰染重氮组分41的中间体，其中《硝基苯磺酰基克力西丁》，CAS号 [160878-44-4]，已将德文原件抄录上网。
上网日期：2016年5月23日，是德文原件抄录，未翻译。其日文译文是：3-ベンゼンスルファシド-4-メトキシ-6-ニトロトルエン。
10 m2 链瓦张硝化机で水1.5 t，前记精制スルホン（CAS号 [6964-02-9]）850 kgを生蒸汽で900に热し450Be’ 硝酸270 kg を徐加すれば950に上り，3 h保温する。70 - 800で滤過し水洗する。1.2 – 1.3 t，NaNO2 111 kg相当，收率82%。（抄注：这就是增补吧！）。
何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 405.
C.I. 冰染重氮组分41. 和p. 2002.
P. 2002. 中文名称：4-氨基-5-甲氧基-2-甲基-N-苯基苯甲酰胺。
可合成的染料：C.I. 冰染重氮组分41；C.I. 颜料紫13；C.I. 颜料紫43；C.I. 颜料紫44；C.I. 颜料紫50。
陈忠源 2020年6月17日星期三。
文章作者：陈忠源 |
