CAS号 [5366-84-7] 生产工艺。  6-硝基-1,2,4-酸氧体

CAS名：1-naphthalenediazonium, 2-hydroxy-6-nitro-4-sulfonic acid-   历史参考文献：Beil.待检索。

用途：染料，颜料。  LookChem网登录生产与经营单位39家。 反应类别：硝化。

BIOS 1152, 91-92.（=胶卷PB 81027）。 6-Nitro-1-diazo-2-naphthol-4-sulphonic acid.  (Leverkusen).  英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，（“Nitrodiazoamidosäure”）.

General:  Diazo-1,2,4 acid is nitrated in H2SO4 with mixed acid“O”. 

Plant: 设备：（抄录不再分项）。

1  Cast iron nitration vessel with jiacket brine cooling, gate stirrer, 110 r. p. m.,  3000 l. capacity。   1  Iron vat tiled with“Klinkersteine”with Höchst cement, cooling system through lead coil with brine.  Wooden agitator. 10 r. p. m.  Capacity, 8,000 l。   1  Hydraulic press with nitro cloths.  Plates and frames lined rubber。   1  Iron Montejus tiled with“Klinkersteine”with Höchst cement。   3  Vessels for mixed acid, H2SO4 and oleum.  Vessels are lined with rubber。

Materials: 投料量：

660 kg. 1-diazo-2-naphthol-4-sulphonic acid 100% (in form of 86 – 88% material) ≈ 180 kg. NaNO2。   1085 kg. Oleum, 26%。

510 kg. Mixed Acid“O”（33% HNO3; 67% H2SO4）。   230 kg. H2SO4. 98%.

Process: 操作步骤：

The nitration vessel is charged with 230 kg. of 98% H2SO4 and 825 kg. of Oleum 26% and, to this is added, with good agitation, 600 kg. of diazo-1,2,4-acid 100%, in the form of moist material, during 4 – 5 hours.  The temperature rises to 35℃.

After this, a further 260 kg. of 26% oleum is added and the contents of the vessel cooled to 10℃.  It is stirred for 2 hours longer.

Nitration: 硝化：

The nitric acid (510 kg. as mixed acid“O”) is added at a temperature of 10 – 15℃. and is spread over 6 – 8 hours.  This represents 4% excess HNO3.

Stirring is continued for a further 4 hours at this temperature.  The nitration is then blown to an 8,000 l. vat in which has been charged 2,000 l. water.  During this operation, cold brine is circulated through the coils and the temperature is not allowed to exceed 30 – 35℃.; in a short time the product crystallizes and is precipitated.

After 6 hours it is cooled to 5℃. and stirred overnight at this temperature.  Next day it is dropped to the egg, filtered through a large press and well blown.   Yield: 94.5%.

Purification:  精制：

The batch, 1,200 kg. of paste ≈ 170 kg. NaNO2, is pasted up with 2,000 l. of water, stirred for half a day at room temperature, and then strongly cooled and filtered.  It is well pressed but not washed.   Yield; 900 kg. paste ≈ 85% theory.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。1996年。P. 206-7.  6-硝基-1,2,4-酸氧体，译自BIOS 1152,92.

本品又名：6-硝基-1-重氮-2-萘酚-4-磺酸。  在3000 L硝化锅中加入230 kg 98% 硫酸和825 kg 发烟硫酸，在很好搅拌下于4 – 5小时内向其中加入660 kg 100% 重氮-1,2,4-酸（实际为86 – 88% 湿品），温度升至35℃。 然后再加入260 kg 26% 发烟硫酸，物料冷却至10℃，再搅拌2小时。

【硝化】在10 – 15℃，于6 – 8小时内加入510 kg 混酸（33% 硝酸和67% 硫酸），硝酸过量4%。在10 – 15℃再搅拌4小时

硝化物压入8000 L槽中，槽内装有2000 L水，要经冷却保持温度不超过30 – 35℃，短时间内产品结晶并沉淀出来。

6小时后，冷却到5℃，在此温度搅拌过夜，次日压滤，收率94.5%。

【精制】1200 kg 滤饼（相当于170 kg 亚钠量）用2000 L水打浆，室温搅拌半天，强冷并压滤，很好挤压，但不洗涤。得900 kg滤饼，收率85%。

PB 25624, 964-966.  Nitrodiazoamidosäure.  德文生产工艺，未抄录。

PB 70051, 8136-8144.  Nitrodiazo-hydroxy-sulfonic acid. 1921年产品分析方法，未抄录。

PB 70361, 6896. “Nitrodiazo-1,2,4-säure”德文生产工艺，1.5美元，美国人介绍如下。

By Funke. 1941年4月1日德文生产工艺，本人未抄录。

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 543.  1-Diazo-6-nitro-2-naphthol-4-sulfonic acid. 译自PB 70361.

    ジアゾ1,2,4 酸100% 400 kg（未亁燥）を20% 发烟硫酸560 kgに2 – 3 hで加え，20% SO3 280 kgを追加し（30 - 350），0 - 50 に冷し混酸120 kgを2 – 3 hに加え，5 – 6 h後冰1 t + 水250 lに400以下で排出，滤過する。440 kg 100%，收率93%。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。内部资料，1976年。P. 92-93.  6-硝基-2,1-羟基重氮萘-4-磺酸。

【硝化】浓硫酸以100% 计326公斤，加入硝化锅，冷却到10℃，在6 – 7小时中逐渐加入粉碎的重氮盐（抄注:即重氮-1,2,4酸），搅拌2小时，然后在10 – 15℃下于7小时内加入混酸（1），加毕，在10 – 15℃保温搅拌13小时，氮量计测定硝酸剩余量，决定硝化终点（2），到达终点后，将硝化物流入冰水中，在低于20℃下进行稀释，并搅拌6小时后，再冷却到5℃过滤，压干。

（1）重氮盐 ：硫酸 ：混合酸 = 1 : 5.35 : 1.013（分子比）； 混合酸：硫酸 ：硝酸 = 1 : 0.786.

(2) 硝化终点可用正丁醇 – 乙酸 – 水 = 4 – 1 – 5中作纸色层鉴定。  得量约259公斤。

天津染料工艺汇编。 1980年。 P. 52.  6-硝基-1,2-重氮氧基萘-4-磺酸。操作方法。

于硝化锅中加入100公斤发烟硫酸，降温至15℃以下，控制温度不超过35℃，加入1,2-重氮氧基萘-4-磺酸250公斤，再加入二部发烟硫酸大约180 – 200升，降温至10℃，在15 – 20℃，用约2 – 4小时加入混酸238.7公斤（硝酸78.7公斤，硫酸160公斤），在20 – 22℃保温作用3小时。

于析出锅中加冰水500升，用约30分钟左右将硝化物压入进行冰析，析出过程不断加冰，保持有冰存在，体积约3100 – 3300升，作用1小时后压干，吹干分析，产率约为85%以上。

侯乐山主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 1222.  6-硝基萘-1,2-重氮氧-4-磺酸。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】将1,2,4-酸重氮氧化物溶解在发烟硫酸中，冷却到10℃，在10 – 15℃于7 h内加入混酸，保温搅拌13 h。将硝化物流入冰水中，在低于5℃过滤，得黄色至黄棕色膏状的工业品，含6-硝基萘-1,2-重氮氧-4-磺酸50%以上。（抄注：无资料来源！）。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1851 – 2038. 《染料中间体及可合成的染料》，未见列入。

按本化合物的分子式，应该列入p. 1920上。 【中文名称】6-硝基-1,2,4-酸氧体。

【可合成的染料】C.I. 酸性紫62；C.I. 酸性绿73, 121, 122。 C.I. 酸性棕282, 355, 402。 C.I. 酸性黑52, 54, 82, 102, 107, 124, 155, 158, 164, 170, 172, 194, 220, 243。  C.I. 直接红173； C.I. 直接蓝185。  C.I. 媒介红49； C.I. 媒介黑1, 11。 C.I.活性黑1, 13。

【抄注】《染料品种大全》中，其中C.I. 酸性棕402，C.I. 酸性黑220，未列出染料结构式，因为书中的CAS号不对！如果读者有兴趣，可以讨论。

陈忠源 2020年9月10日星期四。教师节，老师们快乐！因为我也是老师备样出来的学生，今天能上网也要谢谢他们！