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CAS号 [49744-39-0] 生产工艺。 3,3’-二氯联苯胺重氮氯化物

CAS号 [49744-39-0] 生产工艺。  3,3’-二氯联苯胺重氮氯化物

CAS名：[1,1’-Biphenyl]-4,4’-bis(diazonium), 3,3’-dichloro-, dichloride

用途：染料，颜料中间体。LookChem网登录生产与经营单位2家。  反应类别：重氮化。

说明：本中间体已在2018年6月21日上网的C.I. 颜料橙13中提到，现单独立项。

BIOS 1661.（=胶卷PB 91693）。英国人译自德文，本人未收藏。反应式：本人有加注。

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 642.  ベンジジンエロ- GR（バルカン ファスト エロ- GR）。 

3,3‘-Dichlorobenzidineのテトラゾ化：[49744-39-0]。

151.8 kgのジクロルベンジジン（盐酸盐として）を2,000 l. の水に溶し，5 Nの盐酸600 lを加え，冰を加えて -30 とし, NaNO2 40% 液157 lを速かに加える。温度は 00 を超えないようにする。テトラゾ化の最初は液が绿色であるが终りに黄褐色となる。硅藻土10 kgを加えて全溶10,000 lを滤過する。（抄注：译自PB 91693，即译自BIOS 1661, 122）。



PB 25625, 665-671.  Technical method for producing“Permanentorange G”。1933年10月，1美元，美国人介绍如下。

3,3’-Dichlorobenzidine is described.  The process is described.



PB 25625, 902-906.  Directions for“Vulkanechtrot B”。1934-1936年8月。1美元，美国人介绍同上。

o-Dichlorobenzidine is tetrazotized, clarified by use of kieselguhr.



上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年。P. 455-456.  联苯胺黄，操作方法。

    1. 四氮化：[49744-39-0]。

在重氮桶中放水1,500升，搅拌下加3,3’-二氯联苯胺180公斤，30% 盐酸175公斤，再加入氨基三乙酸3公斤，升温至95℃，搅拌冷却到40℃，再加入30% 盐酸325公斤。降温至 -2℃，体积为4,600 – 4,800升，然后加入折合100% 亚硝酸钠95.6公斤（配成30% 溶液），快速于1至1.5分钟加入重氮桶中进行四氮化反应，45分钟后保持终点，碘淀粉试纸呈蓝色不退，温度2℃，再用活性炭2 – 3公斤，磺化蓖麻油2 – 3公斤进行脱色吸滤，待偶合。



上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年。P. 480-481.  永固桔黄G，抄注方法。

    1. 重氮化：[49744-39-0]。

木桶内放水50升，加入3,3’-双氯联苯胺100% 49.6公斤，待打浆均匀后，加入30% 盐酸140公斤，搅拌15分钟，加冰降温至 -2℃，自液面下迅速加入30% 亚硝酸钠（100% 27.2公斤）进行重氮化。重氮温度 -2 – 0℃，快速加入活性炭12.8公斤，继续重氮半小时，温度0 – 2℃。最后以3,3’-双氯联苯胺盐酸盐平衡多余亚硝酸钠。加入磺化蓖麻油8公斤（以20升水稀释）。加冰5分钟静置，吸滤。调整体积2,400升，温度0 – 2℃, pH 0.5 – 1待偶合。



上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年。P. 528-530.  塑料棕，操作方法。

    1. 重氮化反应：[49744-39-0]。

在重氮桶中放水1,000升，搅拌下加入100% 3,3’-二氯联苯胺43.75公斤，30% 盐酸43.75公斤，拉开粉1.75公斤，然后升温至沸腾，完全溶解透明，搅拌1小时，加冰降温至0℃，调整体积3,000升。然后在搅拌下加入30% 盐酸79.8公斤，在1 – 2分钟内迅速加入折合100% 亚硝酸钠24.5公斤（配成30% 溶液）进行重氮化反应，终点碘淀粉试纸呈蓝色，搅拌2小时，温度保持在3℃，加入活性炭，磺化蓖麻油脱色吸滤，备偶合用。



天津染料生产工艺汇编。 1980年。P.257-258.  1003 联苯胺黄，操作方法。

    1. 重氮化：[49744-39-0]。

在重氮化桶内放水300 – 350升，在搅拌下加入3,3’-二氯联苯胺71.2公斤，进行打浆，然后加入200Be’盐酸163公斤，降温至 -6 – 12℃，体积1000升，将100% 亚硝酸钠39.4公斤溶解后，较快的加入重氮化桶内进行重氮化反应，反应终点，是淀粉碘化钾试纸呈蓝色，并有足够的酸，抽滤待偶合。



项 斌  高建荣 编 《化工产品生产 – 第五版》。化学工业出版社 出版。2008年。 P. 179. C.I. 颜料黄12.

【重氮化 – [49744-39-0]】在反应器中放300 L水，搅拌下加入71.2 kg 3,3’-二氯联苯胺，打浆后加入163 kg 31% 工艺盐酸，降温至 -8 – 12℃，体积1000 L，快速加入39.4 kg亚硝酸钠配成的溶液，并控制反应终点使淀粉碘化钾及刚果红试纸变蓝，抽滤，备用。

同上。P. 182-183. C.I.颜料黄13.

重氮化：[49744-39-0]。0.01 mol3,3’-二氯联苯胺，0.05 mol盐酸和0.66 mol水加于200 ml烧杯中搅拌，冰浴冷却至0 – 5℃，将0.202 mol的亚硝酸钠配成30% 的溶液加入其中，进行重氮化反应，并保证溶液呈强酸性，温度低于5℃，亚硝酸钠微过量。加毕继续反应0.5 h，加入活性炭脱色10 min，过滤得浅棕色重氮液，备偶合用。（抄注：p. 185 工艺相同。）

同上，p. 191. C.I. 颜料黄17.

     重氮化：[49744-39-0]。在重氮化反应釜中加入1000 L水，130.6 kg 3,3’-二氯联苯胺，降温至40℃，加330 kg 30% 盐酸，继续降温至 -2℃，加入72 kg亚硝酸钠进行重氮化反应。

同上，p. 193. C.I. 颜料黄55.

重氮化：[49744-39-0]。12.66份3,3’-二氯-4,4’-联苯二胺和100份水混合，加入58份29.3份29.3%的盐酸，用冰冷却至5℃，加入8份亚硝酸钠，在10℃搅拌2 h。加入氨基磺酸以破坏过滤的亚硝酸，得到重氮液。

同上，p. 194. C.I. 颜料黄63.

重氮化：[49744-39-0]。76 kg 4,4’-二氨基-3,3’-二氯联苯溶于675 L 2mol盐酸，用冰冷至0℃，在0℃加入105 L 40% 亚硝酸钠水溶液进行重氮化。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸。

同上，p. 199. C.I. 颜料黄83.；p. 200. C.I. 颜料黄87.；p. 202. C.I. 颜料黄114.；p. 203. C.I. 颜料黄124.；p. 204. C.I. 颜料黄126.；

p. 205. C.I. 颜料黄127.；p. 206. C.I. 颜料黄134.；p. 207. C.I. 颜料黄170；p. 208. C.I. 颜料黄171.；p. 209. C.I. 颜料黄172.；

p. 210. C.I. 颜料黄174.；p. 211. C.I. 颜料黄176.；p. 212. C.I. 颜料黄176.；p. 213. C.I. 颜料黄188.；

p. 384. C.I. 颜料橙13.；p. 386. C.I. 颜料橙34.；p. 390. C.I. 颜料橙38. 其3,3’-二氯联苯胺重氮氯化物的制备方法，大同小异，不再抄录。



山东宇虹新染料股份有限公司。《一种C.I. 颜料橙的制备方法》。中国专利CN 106118123. 其中3,3’-二氯联苯胺的重氮化。

其重氮化方法，已在2018年6月21日上网的《C.I. 颜料橙13》中有抄录，不再重复。



张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。第十三章。重氮化偶合反应及其实例。

p. 546-561.  未见有 [49744-39-0] 的合成实例。



何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1851-2038. 染料中间体及可合成的染料。

重氮盐均未单独立项！



CAS号 [49744-39-0]，可合成的染料：

C.I. 直接红46；C.I. 直接红61。 C.I. 颜料黄12, 13, 14, 17, 55, 57, 63, 83, 87, 106, 114, 121, 124, 126, 127, 134, 136, 152, 170, 171, 172, 174, 176, 188。

C.I. 颜料橙13；C.I.颜料橙31；C.I. 颜料橙34；C.I. 颜料橙72。  C.I. 颜料红38。



陈忠源 2020年10月22日星期四。



文章作者：陈忠源