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| CAS号 [128-97-2] 生产工艺。 1,4,5,8-萘四甲酸 |
CAS号 [128-97-2] 生产工艺。
1,4,5,8-萘四甲酸
CAS名：Naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Beil. 9, 1002; E1, 437; E2, 733; E3, 4889.
用途：染料，颜料，塑料中间体。
LookChem网登录生产与经营单位85家。
反应式：含不同生产工艺，见方法（1），（2）和（3），如下：有些中间体暂未找到CAS号！
生产方法（1）。以苊为原料，Diketimid（二酮亚胺）的生产：
BIOS 987, 102-103. （=胶卷PB 75860）. Produkt. Diketimid = C15H12N2 = 220.27. 英国人抄自德文生产工艺，未说明资料来源。
Apparatur: 设备：
Emaillierter gusseiserner Rührkessel mit Mantel 2 cbm und homogeny
verbleite und ausgemauerte。 Vorlage 2 cbm。 Ausgemauerter
Rührkessel mit verbleitem Deckel und Eisenrührer 16 cm。 1 Holzfilterpresse 1200 X 1200。
Verfahren: 操作步骤：
In dem Emailekessel werden in 600 kg trocken geheiztes Chlorbenzol 957
kg Aluminiumchlorid – Spezialkörnuung eingefüllt und in 1 Std. 20 l. Wasser
zugetropft und gleichzeitig Salzsäuregas aus einer 4“ Leitung eingeleitet. Bei werden 80 kg Malonitril und 195 kg
Acenaphten gleichzeitig in 45 Minuten eingetragen, Endtemperatur 450, in 1 – 2
Std. wird auf 700 erwärmt und die Salzsäuregaszufuhr abgestellt. Unter heftiger Reaktion entweicht in 20 – 30
Minuten Salzsäure, die Temperatur steigt auf 125 – 1300. Mit Wasserdüsenvacuum (40 – 50 mmHg) wird
Chlorbenzol abdestilliert, bis die Temperatur auf 1100 gesunken ist. Nun werden rasch 190 kg Kochsalz eingetragen
und der Rest Chlorbenzol im Vacuum in 6 – 10 Std. abdestilliert. Endtemperatur 1250.
Die noch gut rührbare Schmelze wird in den 16 cbm Kessel auf 10 cbm
Wasser und 1500 – 2000 kg Eis abgedrückt, Temperatur nicht über 400. Das Diketimid wird feucht weiterverarbeitet.
Von dem eingesetzten Chlorbenzo werden 75% zurückgewonnen und wieder
benutzt.
Proben: 取样分析：
Vor dem Filtrieren des Diketimids wird festgestellt, ob das Produkt
vollständig ausgesalzen ist.
Eigenschaften: 原料及产品性状：
Malon.itril, Erstarrungspunkt nicht unter 290. Aluminiumchlorid-Spezialalkörnung, Fe-gehalt
unter 0.05%
Diketimid ist ein gelbgrünes Produkt, in Wasser löslich bis auf einen
schwarzen Rückstand, der ca. 12% vom Trockengewicht beträgt.
FIAT 1313,II, 165-166.（=胶卷PB 85172） Diketimid. 美国人译自德文，未说明资料来源。
80 kilograms malonic nitrile,
195 kilograms acenaphthene, 957
kilograms aluminium chloride special grains,
600 kilograms mono-chlorobenzeene dry,
190 kilograms salt.
The dry mono-chlorobenzene is placed in a 2000 – liter, enamelled,
agitated kettle provided with jacket and equipped with an acid, brick-lined,
lead-lined receiver of 2000 liters’ capacity, and the aluminum chloride added
and mixed. During 1 hour, 20 liters of
water are dropped in slowly under agitation and, at the same time, a stream of
hydrochloric acid gas is led in through a 10 cm. lead line.
The malonic nitrile and acenaphthene are then added in equal amounts
over about 45 minutes, atarting at 200.
The final temperature of addition being about 450. The mixture is then warmed to 700 in 1 – 2
hours and the hydrogen chloride gas stream cut off. In about 20 – 30 minutes, a rapid evorlution
of hydrogen chloride gas take place, as a result of a vigorous reaction, and
the temperature rises to 125 – 1300.
Under vacuum, produced by a water jet pump of 40 – 50 mm, of mercury,
the mono-chlorobenzene distils until until the temperature falls to 1100. 190 kilograms of salt are now added quickly
and the remaining mono-chlorobenzene is distilled off under vacuum in 6 – 10
hours, the final temperature being about 125℃.
The still easily agitated melt is then blown over into a 16,000-liter,
brick-lined tank, with a lead-covered, iron agitator, containing 10,000 liters
of water, and 1500 – 2000 kilograms of ice, which keeps the temperature from
rising above 400. The slurry is then
filtered off in a wooden filter press and the product uses as vet press cake.
Yield = 250 kilograms (dry equivalent) purity about 88%.= 220
kilograms (100%) = 89% of theory.
细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 547. Periacenaphthindanedione.“Diketimid”。译自BIOS和FIAT。
2 m3 ホ-ロ-引釜無水のクロルベンゼン600 kg, AlCl3 957 kgを装入，1 hを要して水20 lを滴下する同时に，HClガスを10 cmの铅管を通して导入せしめる。つぎにマロンニトリル80 kg，アセナフテン195 kgを等量ずつ约45 mを要して最初は200 から最后は约450 になるように加える。 1 – 2 hで700 に上げHClガスを止める。 20 – 30 mの间にHCl ガスをはげしく发散して反应し125 - 1300 に上る。 40 – 50 mm减压でクロルベンゼゼンを1100 になるまで留出し，NaCl 190 kgを加え残りのクロロルベンゼンを减压蒸馏（6 – 10 h）し1250 で10 t，冰2 tの中排出し40 - 500 で滤過しwet (800 kg) のまま使用する。亁燥250 kg (88%) = 220 kg (100%)，收率89%。
张澍声《精细化工中间体工业·生产技术》。（染料工业）编辑部 出版。1996年。P. 203.
二酮酰亚胺。译自BIOS 和FIAT。
在2 m3锅中加入600 kg无水氯苯和957 kg 三氯化铝，在1小时内滴加·20 L水，同时由10 cm铅管导出氯化氢气体，然后于45分钟内加入80 kg 丙二腈和195 kg 二氢苊，每次等量加入。温度最初为20℃。于1 – 2小时内升温至70℃，氯化氢停止发生。在20 – 30分钟内激烈发生，温度上升至120 – 130℃。抽真空至40 – 50 mmHg，在110℃蒸馏出氯苯。加入190 kg氯化钠，于6 – 10小时内减压蒸馏出残余的氯苯。在125℃排放到10吨水和2吨冰中，在40 – 50℃过滤，得800 kg 二酮酰亚胺湿滤饼，可以直接使用。干燥后得250 kg 88% 产品，相当于220 kg 100% 纯品，收率89%。
国内正式出版物：
徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 463. 二酮酰亚胺。无资料来源。
丙二腈与等量的苊放入氯苯中，并加入三氯化铝，同时通入氯化氢，加热反应。即得二酮酰亚胺，理论产率为89%。
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 947. 二酮酰亚胺。
用苊与丙二腈反应。也无资料来源。
德文原件：
PB 73377, 2161-2162. Diketimide
(acenaphthene and malonic dinitrile). 英文调査报告。未抄录。
PB 73484, 1076-1077. “Diketimid”made from acenaphthcene and
malonitrile. By Osterloh 1934年。德文原件，未抄录
PB 73941, 8842-8843.
Diketimid. 德文原件未抄录，以上均为本人手工抄录的目录。
【请读者注意】美国人为什么这么做？为什么这些原件未在“CA”上登录？
生产方法（1）。以Diketimid（二酮亚胺）为原料生产萘四甲酸。
BIOS 987, 104-105.（=胶卷PB 75860）。 Produkt: Tetrasäure. 英国人抄自德文生产工艺，未说明资料来源。
Apparatur: 设备：
Eiserner Rührkessel, ausgemauerte (2 Lagen) 16 cbm., Holzrührer und
verbleiter Deckel。 Offene, ausgemauerte Nutsche
mit Steinfilter, 4 qm。
Eiserner Rührkessel, sementiert 5 cbm。 Klärfilter。
Eisenkessel 6 cbm (klarvorlagen)。 2
Eiserne Filter pressen 800 X 800。
Eiserner, gummierter Rührkessel 16 cbm。
Offene ausgemauerte Nutsche mit Steinfilter 4 qm。
Verfahren: 操作步骤：
In den 16 cbm ausgemauerten Kessel werden in vorgelegte 2 cbm Wasser
und 2217 kg Salzsäure konz. 250 kg verreschnetes Diketimid als feuchte Paste
eingefällt. Mit direktem Dampf wird auf
400 geheist und 145 kg Natriumchlorat in 2 Std. eingetragen. Die Temperatur steigt auf 600. Nach 8 stündigem Nachrühren wird mit kaltem
Wasser auf 10 cbm aufgefüllt, das Produkt auf der Nutsche abgesaugt und neutral
gewaschen. In dem Zementierten Rührkessel
werden 2150 l. Wasser, 385 kg Natronlauge 22% ig, 650 kg Chlorbleichlauge auf
400 geheizt und 1/3 des Nutschgutes eingetragen. Die Temperatur steigt auf 500 und wird 2
Stunden dabei gehalten. Es wird 50 kg
Bisulfitlauge abgestumpft und durch einen Klärfilter in den 6 cbm Eisenkessel
geklärt und mit 4 cbm heissem Wasser nachgewaschen. Dieses Waschwasser wird für den nächsten
Ansatz verwendet.
Die in den Oxydierer zurüchgegebene Klärlauge wird nach Zusatz von 60
kg Natronlauge 22% ig und 575 kg Chlorbleichlauge bei 30 – 400 mit ca. 120 kg
Kaaliumpermangenat, das schaufelweise zugegeben wird, oxydiert. Die Temperatur steigt auf 700. Nach 20 Minuten wird mit 50 kg Bisulfitlauge
ueberschuessiges Kaliumpermanganat weggenommen und der Manganschlamm in 2
Filterpressen abfiltriert. Das Filtrat läuft
in den 16 cbm gummierten Kessel. Der
Manganschlamm wird heiss gewaschen, nochmals angeschlämmt, filtriert und
soalnge gewaschen, bis im Filtrat keins Tetrasäure mehr nachweisbar ist. Im Filtrat wird mit 1000 kg Salzsäure roh die
Tetrasäure ausgefällt, auf der Nutsche abgesaugt und mit 800 l. Wasser und 20
l. 1%iger Salzsäure gewaschen. Die
Tetrasäure wird bei 80 – 900 getrocknet.
Die beiden anderen Teile des ersten Nutschgutes werden in der gleichem
Weise behandelt.
Proben: 生产过程中的取样分析点： a) Nach der Umsetzung mit
Natriumchlorat wird eine Probe abgesaugt, mit kaltem Wasser neutral und mit
heissem Wasser nachgewaschen. In diesem
Filtrat darf durch Ausselzen kein Diketimid mehr nachweisbar sein. Die Fluoreszenz, gegen Test verglichen, darf
unter der quarzlamp nur noch schwach bläulich sein. Bei Vorhandensein von Diketimid werden 10 –
20 kg Natriumchlorat und 300 – 500 kg Salzsäure nachgegeben.
b) Nach der Oxydation mit Kaliumpermanganat muss eine Probe auf
Filterpapier einen grünen Auslauf haben, der auch nach 20 Minuten Nachrühre
nicht verschwunden ist. Aus einer angesäuerten
Filtratprobe muss die Tetrasäure in gut ausgebildeten Kristallen anfallen.
c) Nach der ausfällung der Tetrasäure muss noch kongosäure Reaktion
angezeigt werden.
d) Eine weiteren Säuern einer Filtratprobe darf keine Tetrasäure mehr
ausfallen.
e) Eine Probe des Manganschlammes mit verdünnter Natronlauge heiss
ausgezogen, darf beim Ansäuern keinen Niederschlag geben.
Eigenschaften: 产品的性能的鉴定：
Das Fertigprodukt wird mit Orthamin und Eisessig zu
Indanthrenscharlach GG kondensiert und dieses färberisch geprüft. Die Ausbeute soll 136% der eingesetzten
Tetrasäure betragen. Bestimmung des organisch
Chlors in der Tetrasäure, ferner Eisen und Aschegehalt.
FIAT 1313,II, 166-167.（=胶卷PB 85172）。 Tetra acid（Naphthalene tetra carboxylic acid）。美国人译自德文，未说明资料来源。
250 kilograms of Diketimid (estimated 100%) as paste, 2217 kilograms of hydroc hloric acid
30%, 145 kilograms of sodium chlorate. In a 16,000 liter, brick-lined tank, with
wooden agitator, are placed 2000 liters of water and the Diketimid paste added
and well mixed. To this slurry are then
run in the slurry heated to 400 with open steam. The 145 kilograms of sodium chlorate are then
added slowly over a period of 2 hours, the temperature rising to about 600. After stirring for 8 hours, the tank is
filled to 10,000 liters with cold water and the slurry filtered off on a porous
stone, acid, brick-lined nutssch and the nutsch layer washed acid-free.
In a cement-lined, 5000 liter, agitated kettle are placed the
following:
2130 liters of water, 385
kilograms of caustic soda liquor (22%), and 650 kilohgramsof sodium
hypochlorite solution (12%). And this
solution heated to 400 and one-third of the above obtained nutsch layer is
added. The slurry is then heated to 500
and this temperature maintained for 2 hours.
50 kilograms of sodium bisulfite solution are then added to neutralize
the bleach, and the slurry run through a clarification filter, the clear
filtrate being run into a 6000-liter, cast-iron, agitated kettle used as a
receiver. The clarification press is
then well washed with hot water; this wash water being utilized in place of
water for making up the next charge.
The clarified filtrate is thenfurther oxidized by the addition of 60
kilograms of caustic soda liquor (22%) and 575 kilograms of sodium hypochlorite
solution (12%) at a temperature of 30 – 400 , and then 120 kilograms of potassium
permanganate are added, a shovelful at a time.
The temperature is raised to 70℃. and after
20 minutes the excess potassium permanganate is destroyed by the addition of 50
kilograms of sodium bisulfite liquor.
The manganess sludge is filtered off in two presses, the filtrate
being collected in a 16,000-liter, rubber-lined tank, and the manganese sludge
well washed with warm water until no further tetra acid is present in the
filtrate.
The tetra acid is now precipitated in the rubber-lined tank by the
addition of 1000 kilograms of hydrochloric acid (30%) to the filtrates , and the
precipitate filtered off on a porous stone filter nutsch, the cake being wahed
with 820 liters of 0.25% hydrochloric acid.
The tetra acid is then dried at 80 – 90℃, The other parts of the charge
are worked up in a similar manner.
Yield = 258 kilograms, 100%, ash-free tetra acid = 69% of theory.
细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 547. “tetra acid” 译自BIOS和FIAT。
16 m3 木制搅拌机付炼瓦张槽に水2 tと“Diketimid”250 kg (100%)をペ-ストとしてまぜ，盐酸2,217 kgを加えて生蒸汽で400 に上げ，NaClO3 145 kgを2 hで加えれば600 に上り，8 h搅拌後水を加えて10 m3 とし滤過水洗する。
水2,130 l，22% NaOH液385 kg，NaCl 12%液650 kgを400 にし上记沉淀の1/3を加え500 に2 h後NaHSO3 液50 kgを加え滤過，湯4 tで洗い（洗液は次回の敷水），滤液にNaOH 22% 液60 kg，NaOCl 12% 液575 kgを30 - 400 で加えた後，KMnO4 120 kgを徐徐に加え，700 になり20 m搅拌後，NaHSO3 液50 kgを加えてKMnO4 の過剩を消し，MnO2 を滤洗し，滤液に盐酸1 tを加えて沉淀する。Tetra acidを滤過し，0.25% 盐酸820 kgで洗い亁燥する。初むの沉淀の残部2/3は同样に处理する。258 kg (100%)，收率69%。
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。（染料工业）编辑部 出版。1996年。P. 203.
1,4,5,8-萘四甲酸，译自BIOS和FIAT。
在 16 m3木槽中加入2吨水和250 kg 二酮酰亚胺，搅拌成浆状。加入2217 kg 盐酸，通直接蒸汽加热至40℃。于2小时内加入145 kg次氯酸钠，温度升至60℃，搅拌8小时后，加水至体积为10 m3，过滤，水洗。
在锅中加入2130 L水，385 kg 22% 次氯酸钠，升温至40℃。加入1/3的上述沉淀，加热至50℃，2小时后加入50 kg亚硫酸氢钠溶液，过滤，用4000 L热水洗涤，洗涤水用作下批的稀释水。在30 – 40℃向滤液中加入60 kg 22% 氢氧化钠溶液和575 kg 次氯酸钠溶液，缓缓加入120 kg高锰酸钾，在70℃搅拌20分钟，加入50 kg 亚硫酸氢钠溶液，消除过剩的高锰酸钾。过滤出二氧化锰并洗涤，向滤液中加入1000 kg盐酸，过滤出沉淀的萘四甲酸，用820 kg 0.25% 盐酸洗涤，干燥。
其余2/3的沉淀用同样方法处理。总计得到258 kg 100% 1,4,5,8-钠四甲酸，收率69%。
生产方法（2）。以苊为原料，经氨基酰氯处理，合成萘四甲酸。
PB 70332, 444-447. Naphthalene
tetracarboxylic acid by the urea chloride process. By Hopff and Freytag. 1936年5月3日生产工艺。
PB 70341, 1314-1317. 与上述德文生产工艺相同。此胶卷北京科学院图书馆收藏编号MO 3431.
细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 548.
アセナフテン – 盐化カルバミル法，译自PB 70341.
アセナフテン154 kgを1 m3 のo-ジクロルベンゼンまたはテトラクロルエタンに溶し70 - 800 で盐化カルバミルと無水盐化アルミニウムとの分子化合物500 kgを加え，80 - 900 で2 h保温後常法によつて分离した粗アセナフテン-5,6-ジカルボン酸イミドをペ-ストのままNaOH 10% 液と煮沸してケン化し，KMnO4 溶液で酸化して50 – 55% の粗テトカルボン酸を收率42% で得る。
徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 464. 氨基甲酰氯法。
在三氯化铝存在下，苊与氨基甲酰氯（或二甲基氨基甲酰氯）在氯苯中加热进行反应，反应物先用浓硫酸酸化，再用氢氧化钠水解可的5,6-苊二甲酸，产率63%，5,6-苊二甲酸再经氧化即得1,4,5,8-萘四甲酸，产率60%。
张澍声《精细化工中间体工业生产技术》。（染料工业）编辑部 出版。1996年。P. 203.
苊 – 氨基甲酰氯法，译自PB 70341.
154 kg苊在70 – 80℃溶解于1000 L邻二氯苯或四氯乙烷中，加入500 kg 氨基甲酰氯和无水三氯化铝的分子化合物。在80 – 90℃保温2小时后，用通常方法分离粗苊-5,6-二甲酰亚胺，其滤饼与10% 氢氧化钠溶液煮沸凝胶化，用高锰酸钾氧化。得50 – 55%粗品1,4,5,8-萘四甲酸，收率42%。
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 947. 1,4,5,8-萘四甲酸。
【生产方法】只有简单说明，不再抄录。为什么？不知道！
生产方法（3）芘法。
PB 73377, 2294-2296. Tetra acid
from pyran.
PB 73484, 767-768. New
instructions for preparing 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid. By
Braundsdorf.
PB 73941, 8844-8846. Tetrasäure
aus pyren. 1935年。以上资料原件均未抄录。
（1）芘氯化，合成四氯芘，已在2017年8月18日上网。
（2）由四氯芘为原料生产萘四酸。
细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。P. 548.
“Tetra acid”，译自德文。
テトラクロルピレン130 gを20% oleum 2.4 kgと1000 に1 h搅拌後700 に下げ，浓硫酸1.3 kgを加え1200 に30 m加热する。かくてできたdi-perinaphthindanedioneの赤褐色を700 に冷し98%硝酸260 gを1 hで加える时，70 - 1300 に上りNOガスが发生する。短时间1600 に加热後冷して水10 lに排出，沉淀を滤過し，2 NのNa2CO3 液1 lに溶し脱色炭と加热し滤過，滤液を盐酸酸性にする时テトラカルボン酸を沉淀する。ピレンに对し收率52%。
PB 73484によればトラクロルピレンの收率は60 – 70% に過ぎないが，テトラブロムピレンは定量的に得られる。しし臭素を多く要するゆえ次のように改良した。
ピレンをニトロベンゼンに溶解し，まず计算量のSO2Cl2 でジクロル化合物となし，つぎに计算量のBr2 を加えジクロルジブロムピレンを94- 96%の收率で得られる。ニトロベンゼン等から再结晶すれば针状结晶mp 370 - 3730 を得る。つぎに100% 硫酸と140 - 1500 に加热し，得られた加水分解生成物をNaOCl液で酸化すれば容易に高纯度の“Tetra acid” が得られる。
张澍声《精细化工中间体工业生产技术》。（染料工业）编辑部 出版。1996年。P. 203.
1,4,5,8-萘四甲酸，译自德文。
130 g四氯芘和2.4 kg 20%发烟硫酸在100℃搅拌1小时，降温至70℃。加入1.3 kg浓硫酸，在120℃加热0.5小时。含有二迫萘并茚二酮的红褐色溶液冷却到70℃，于1小时内加入260 g 98% 硝酸，升温至70 – 130℃，产生NO气体，短时间加热至160℃后，冷却，排放至10 L水中，过滤出沉淀，滤饼溶解于1 L 2N碳酸钠溶液中，与活性炭一起加热，过滤。滤液加盐酸使呈酸性，沉淀出1,4,5,8-萘四甲酸，以芘计收率52%。
根据PB 73484，四氯芘的收率不过60 – 70%，四溴芘则定量地得到。但是需要很多的溴，因此做以下的改进：
芘溶解于硝基苯中，首先用计算量的SO2Cl2转变为二氯化物，然后加计算量的溴转变为二氯二溴芘，得94 – 96% 的收率。用硝基苯重结晶，得针状结晶，熔点370 – 373℃。然后与100% 硫酸在140 – 150℃加热。得到水解产物，将其用NaOCl 氧化，容易地得到高纯度的1,4,5,8-萘四甲酸。
徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 463. 芘法生产萘四甲酸。
【制法】将含芘30 – 40% 的芘馏份加入3倍原料量的氯苯中使其溶解，然后升温至120℃，在此温度下，均匀通氯气4 – 4.5小时，直至大量四氯芘黄色结晶析出，反应物颜色渐白，搅拌困难，尾气冒黄烟，冷却，过滤，洗涤，干燥后得黄色四氯芘结晶，熔点368℃，收率（以芘馏份含芘40%计）72.7%。
氧化：向四氯芘中加入10倍量的（含SO3 23%）发烟硫酸，在室温下充分搅拌混合，然后在1小时内升温至100℃，再加入3倍量的96%的浓硫酸，并较快升温至120℃，保持半小时，待冷却至60 – 70℃后开始滴加2.1倍量的98% 浓硝酸。滴加过程中控制温度在105 – 120℃之间，滴完后，升温至130 – 135℃保持1小时，再升温至160℃保持10分钟，反应即完成，冷却至室温，经精制而得成品，收率56%以上。
国内研究动态。
辽宁省本溪市石灰化学厂 《1,4,5,8-萘四甲酸的制取》。[J] 染料工业, 1974, 1, 58. 沈阳院收藏编号 74008.
将1份芘馏份溶于3份氯苯中，加热至120℃，通氯，反应到达终点后，加入30% 氢氧化钠溶液中和。去掉剩余的氯化氢气体，过滤得四氯芘。然后用1份四氯芘。10份发烟硫酸，3份浓硫酸和2.1份浓硝酸进行氧化，制取粗1,4,5,9=萘四甲酸。再用盐酸精制得纯品。
（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§9.1 还原大红2Ж，其中1,4,5,8-萘四甲酸的合成。
2H,7H-芘-1,3,6,8-四酮，CAS号[35147-76-3] 的合成：
将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的800毫升四口烧瓶，置于电加热甘油浴中，加入130毫升20% 发烟硫酸，26克1,3,6,8-四氯芘，搅拌30分钟，加热到80 – 85℃，保温反应1小时，冷却至15 – 20℃，加入92毫升65% 硫酸，加酸时料温不要超过70℃，加完将料温加热到120℃，在此温度保持反应3小时，保温完毕，取样：取反应物料1 – 2滴，溶于10毫升5% 碳酸钠溶液中，如物料完全溶解，即为反应终点，如有不溶物，则继续加热1小时，到取样合格为止。合格后，将物料冷却至50℃，滴加360毫升水，加水稀释是料温不要超过70℃。物料再冷却至50℃，用布氏漏斗过滤，滤饼抽干，用800毫升冷水洗涤至刚果红试纸呈中性，重新抽干，于80 – 90℃干燥。
得量：15克（75%）。黄色粉末，250℃不熔；可溶于浓硫酸，稀碱，碳酸钠溶液。
萘-1,4,5,8-四甲酸钾盐的合成：（说明：资料先合成钾盐，再合成酸式）。
将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的800毫升三口烧瓶，置于电加热甘油浴中，加入70毫升水，9克氢氧化钾和15克2H,7H-芘-1,3,6,8-四酮，物料于20 – 25℃搅拌至完全溶解，然后于30 – 40℃加入580 毫升已冷却至0 – 5℃的KClO溶液，100% 计76.5克，加完根据碘淀粉试纸变蓝为反应液中的活性氯，慢慢加热至105 – 106℃（2 – 3小时），在此温度下保持反应1小时，随着反应的进行，物料由深棕色变成浅灰色，保温结束，过量氯用1.5 – 3毫升36%的亚硫酸氢钠溶液消除，冷却至70 – 80℃，趁热过滤出萘-1,4,5,8-四甲酸钾盐溶液，滤渣用热水（60 – 70℃）洗涤（洗2次，每次10毫升）滤液和洗水合并。
萘-1,4,5,8-四甲酸的合成；
将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的1升烧杯，置于加入水浴中，固定在卡圈内，加入萘-1,4,5,8-萘四甲酸钾盐溶液，搅拌下于30 – 40℃，滴加80毫升27% 盐酸到刚果红试纸呈酸性，悬浮液冷却至15 – 20℃，澄清后用布氏漏斗过滤出萘-1,4,5,8-四甲酸，滤饼抽干，用15毫升0.5% 盐酸洗涤，再抽干，置于培养皿中，在空气中干燥。
得量：15.5克（89%）。无色粉末。易溶于稀碱，碳酸钠溶液，浓硫酸；可溶于热水，难溶于冷水。
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 947.
【用途】该品塑料工业用于制造具有良好绝缘性和抗放射性，并可耐高温（400℃以上）的新型树脂 – 聚酰亚胺及TNM聚合物。
何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1984.
中文名称：1,4,5,8-萘四羧酸。
【可合成的染料】C.I. 分散黄58；C.I. 分散黄63；C.I. 溶剂黄164；C.I. 溶剂橙7；C.I. 还原红14；C.I.还原红15；C.I. 还原橙14；C.I. 还原棕22； C.I. 颜料橙43；C.I. 颜料红194.
【说明】上面抄录的产品，只能说明该产品在历史上的工艺创新，是否符合当今的需求，不知道！我只知道：本人早该退出历史舞台！《老年人》的愿望，理想与现实，看来有一定差距！上网多年，也不知道如何是好！这次，在上海“染料展览会”见到了一些单位技术人员，也见到了一些主管领导。看来我的愿望不太理想！我知道“老有所为”，要为在“有用”，有利用价值！否则是浪费大家的时间和精力！好在身体还可以，我也不收取任何费用，唯一的理想仍然是《做点力所能及》的工作！人“活着，要活得有价值”！但是：总不能做点无用功！所以，今天想通过这一抄录文，请大家提出意见和建议，使今后的工作做得好一点，也就是说“老有所为，要为在有用”，能动手，要动在点上！最后：因为明年我也要成为该《淘汰》的“90后”了！一些比我小的同学早已离开了这个世界！所以我这个“90后”仍然希望能为社会做点服务工作！再活它几年！至于那天倒下，与各位无关！是我本人的事！也就是“自然规律”。再次谢谢各位读者！再见！
陈忠源 2020年12月14日星期一。
文章作者：陈忠源 |
