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医药中间体（氟乙酸乙酯）生产工艺。 CAS号 [459-72-3]

医药中间体（氟乙酸乙酯）生产工艺。   CAS号 [459-72-3]

CAS名：Acetic acid, 2-fluoro-, ethyl ester     Beil. 2, 193; E2, 185; E3, 422; E4, 447.

物性：Boil. Point 122℃; Flash point 30℃; Refractive index n 200/D 1.3755; Vapour press. /20℃ 3.7 hPa; Decomposes in water;

#  Flammable, very toxic.

用途；医药中间体。 LookChem网登录生产与经营单位74家。

PB 24903.  此胶卷本人未收藏，也未抄录。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。P. 22.  氟乙酸钠，其中“氟乙酸乙酯”的制备。

反应式：本人有加注，张澍声译自PB 24903.

（一）氟乙酸乙酯的制备： 

蒸馏过的氯乙酸乙酯与氟化钾在打浆锅中混合，然后混合物抽吸到高压釜中。关闭高压釜，在夹套中用热油加热，夹套温度的调节是尽可能使高压釜内温度为220℃，然后在220 – 240℃保持9小时，釜内压力缓缓升至20巴。

粗品氟乙酸乙酯在压出高压釜时进行蒸馏，冷凝后的液体流到接受器中。

（二）氟乙酸乙酯的蒸馏：

粗品氟乙酸乙酯抽吸到蒸馏釜中，释放去真空后开始蒸馏。第一部分在70 – 80℃沸腾，这一前馏份与粗品氟乙酸乙酯其它部分的分离是在塔顶仔细控制回流，回流比为8:1 是满意的，前馏份接受在23 L桶中。

当塔温上升到80℃以上，即使用高回流比也不能降低下来，产品阀门转向氟乙酸乙酯接受器。降低回流比到1:1，塔顶温度立即上升到115 – 117℃，这是纯氟乙酸乙酯的沸点范围，然后保持塔温在115 – 117℃，必要时提高回流比，通常蒸馏终点在此温度，如果即使在高回流比（8:1）下操作，温度仍上升到117℃以上，这一中间馏份收集在5加仑的桶中，同时采用相当高的回流比，直至达到140℃。在这一点馏出物转向氯乙酸乙酯接受器，迅速收集至蒸馏停止。  以氯乙酸乙酯计，氟乙酸乙酯收率为62.5%。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 230.  氟乙酸乙酯。

【制法】将乙酰胺加入干燥的不锈钢反应锅内，在油浴130 – 250℃加热搅拌30分钟，除去其中的潮气；加入氯乙酸乙酯，装上干燥的玻璃弹簧填料分馏柱，再加入80目筛过的无水氟化钾；缓缓升温，搅拌通过分馏柱于115 – 120℃蒸出反应生成物，直至无分馏液为止，得粗馏液，再经分馏柱精馏，收集115 – 120℃的馏份即得成品。（抄注：无资料来源说明）。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 550.  氟乙酸乙酯。

中国宏观信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》

英文名：Ethyl fluoroacetate; Fluoroethyl acetate;  Fluoroethyl ethanoate.   分子式/分子量/CAS:略

物质登记状态：已登记   RTECS 编号：AH 7175000.

【生产方法】由氯乙酸乙酯与氟化钾作用而得。 反应器内先加入乙酰胺，在油浴130 – 250℃加热搅拌30分钟，除去水分，再加入原料氯乙酸乙酯及氟化钾，缓缓升温，在搅拌下，通过分馏柱（分馏柱气温维持在115 – 120℃）蒸出反应生成物，再经分馏柱精馏，收集115 – 120℃的馏份即得。

【用途】用作有机合成中间体。在医药工业用于5-氟尿嘧啶，5-氟嘧啶醇的合成，这两种药物都用于治疗恶性肿瘤。

【生产厂】9家。 【抄注】无资料来源说明！

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。P. 394. # 083602. 氟乙酸乙酯。

【制法】A法：配料比：氯乙酸乙酯 ：无水氟化钾 ：乙酰胺 =1 ：0.62 ：0.39。

将乙酰胺加入干燥的不锈钢反应罐，用130 – 250℃油浴加热并搅拌30 min，除去水分。加入氯乙酸乙酯及无水氟化钾，搅拌下缓缓升温，通过分馏柱蒸出反应生成物，收集120℃以下馏份为粗品。将再馏出液精馏，收集115 – 120℃馏份得氟乙酸乙酯，收率48%。

【B法】配料比：氯乙酸乙酯 ：无水氟化钾 ：乙酰胺 =1 ：0.616 ：0.376。

将乙酰胺加入干燥的不锈钢反应罐，搅拌，加热至140 – 160℃（外温），脱水1 h左右，于120℃加入氯乙酸乙酯及干燥的无水氟化钾，慢慢升温至130℃左右，收集蒸出物，最后提高内温至190℃，当无馏出物时，再减压至无馏出物蒸出为止，得粗品。将粗品精馏，收集114 – 118℃馏份，得氟乙酸乙酯。收率65%左右。【抄注】以上均无资料来源说明！

以上抄录，仅供大家参考和评述！

陈忠源 2021年1月14日星期四。



文章作者：陈忠源