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苯胺基甲烷磺酸生产工艺。 CAS号 [103-06-0]

苯胺基甲烷磺酸生产工艺。    CAS号 [103-06-0]

CAS名：Methanesulfonic acid.   【说明】这是酸式，其钠盐[26021-90-9]，已在2016年2月14日上网。

【增补说明】这相当于苯胺酰化保护的方法，是作为以后反应的定位的一种方法，所以早在1933年，就有具体生产工艺！今发现仍有人作为课题在研究，而写出合成方法。当然，张大国编著的《精细有机单元反应合成技术手册》，化学工业出版社 出版（2014年版），仍未见有此单元反应！在此，对以前未上网的资料，本人再作些增补。

 LookChem网登录酸式是18家，钠盐是6家。

 

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 637.  (1) Aniline-ω-sulfonate. 译自BIOS

    NaHSO3液38 – 400Be’ 483 kgにHCOH 30% 液175 kgを加え（50 - 550 に上る），600 に热しアニリン139.5 kgを加える。1/2 h 600 に加热し，これを水4,000 lとNaHCO3 255 kgに加える。

 

俄。A.B.Eльцова.《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§7.24  N-苯基甲氨基磺酸钠盐合成方法。

预先准备：50毫升饱和食盐水。

将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的200毫升三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入44毫升38% 亚硫酸氢钠溶液，搅拌下与3 – 5分钟内加入14.7毫升37%甲醛溶液，反应物料的温度上升到50 – 60℃，加热到65 – 70℃，搅拌30分钟，降温至50 – 55℃，于3 – 5分钟内加入18毫升苯胺，在50 – 60℃保温反应2小时，此时苯基甲氨基苯磺酸逐渐成为结晶析出，物料冷却至20℃，放置过夜，第二天用16毫升水稀释，加入14克细结晶食盐，搅拌10 – 15分钟，逐渐加入19毫升饱和食盐水，悬浮液用布氏漏斗过滤，抽干，滤饼用饱和食盐水洗涤两次，每次13毫升，滤饼含50% 苯基甲氨基磺酸钠盐，置于培养皿中，于50 – 60℃烘箱中干燥。

得量：36.3克，浅黄色粉末，蒲层展开（丁醇 ：丙醇 ：水 ：氨水 = 10 ：5 ：4 ：1），Rf 0.34.  膏状物可直接用于偶合，也可以保持在磨口大瓶内。

 

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》《染料工业》编辑部 出版。1996年。P. 113.  N-甲基苯胺-ω-磺酸。译自BIOS 1153,82.

在8000 L衬砖槽中加入745 kg 100% 亚硫酸氢钠（以40% 溶液状态）和770 kg 甲醛溶液，在70℃加热0.5小时。冷却到25℃后，流入606 kg苯胺（相当于450 kg亚硝酸钠），在25 – 30℃保持3小时，再在35℃加热1小时。检验偶合的完成。加入490 kg硫酸钠和650 L上次反应的母液，抽滤沉淀的产品，用比重1.24硫酸钠溶液洗涤。收率92 – 93%。

 

卢林德  蒋志平  郑明明（浙江亿得化工，浙江省关于大学）。《C.I. 酸性红447的合成工艺研究》。[J] 染料与染色, 2020, 4, 8 -11.

其中：1 合成路线   1.3 苯胺磺甲基化  反应式，略。本人已有具体反应式上网了，同时注有CAS号。

      2 合成方法

      2.2.3  N-磺甲基苯胺的合成  [103-06-0]

在三口烧瓶中加入一定量的水。焦亚硫酸钠（抄注：CAS号 [7681-57-4]）,甲醛溶液，控制溶液pH在6.5左右，温度40℃，逐渐滴加苯胺溶液，HPLC检测至反应终点（苯胺＜0.1%），反应液呈透明状，无油滴，备用。

【参考文献】7篇。

 

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。20181年。P. 1890.  中文名称：苯氨基甲磺酸。

【可合成的染料】C.I. 直接红32；C.I. 直接红84。

【应增补可合成的染料】C.I. 酸性黄6；C.I. 酸性红70, 142, 151, 447。 C.I. 直接红81, 117。 C.I. 分散橙3。 C.I. 食品黄6。 C.I. 媒介橙6.

C.I. 溶剂橙9。

 

此增补是否多次一举？

 

陈忠源 2021年3月7日星期日。



文章作者：陈忠源