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CAS号[123-08-0]生产工艺-对羟基苯甲醛

CAS号[123-08-0]生产工艺-对羟基苯甲醛

 

CAS名：Benzaldehyde, 4-hydroxy-  Beil. 8, 64; E1, 527; E2, 63; E3, 215; E4, 251.

用途：医药，染料和香料等。 

LookChem网登录生产与经营单位227家。

PB 73941，Production of Organic chemicals，国内有进口胶卷。

PB 73941, 8787 – 8788，P-Hydroxybenzaldehyde，1938年德文生产工艺，本人未摘录，也未见国内有人翻译。

（日）《有机化合物辞典》，有机合成化学协会 编，1985年，P. 757，P-ヒドロキシベンズアルデヒド 【结构式】略。摘录如下：

【制法】（1）フェノ-ルの水酸化ナトリウム水溶液にクロロホルムを加えて60 - 900 に加热し，生成物を水蒸气蒸馏する（Reimer- Tieman法）。（2）p-ヒドロキシ安息香酸を电解还原する。（3）盐化アルミニウムの存在でフェノ-ルに無水シアン化水素と盐化水素を作用させ，生成物を水蒸气蒸馏する。

【用途】医药品，香料中间体，メッキ用光泽剂。

 

章思规主编 《精细有机化学品技术手册》，科学出版社出版，1992年， # 21690  对羟基苯甲醛。 （此书本人未收藏）

 

候乐山主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》，中国化工信息中心出版，2006年，P. 274，对羟基苯甲醛。

【生产方法】

1. 苯酚法：

Reimer – Tiemann反应：苯酚和三氯甲烷在碱水溶液中，于60 – 100℃下加热反应2 – 4 h，同时生成对羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛（俗称水杨醛），总收率50%左右，对羟基苯甲醛收率最高仅17%。

Gattermann 反应： 苯酚和HCN，在AlCl3 存在下，通入干HCl，进行催化反应，并在冰水中分解，得到对羟基苯甲醛，产品收率较高。如果采用氰化锌代替HCN，则收率几乎是理论量。

2.  对硝基甲苯法：

（1）对硝基甲苯氧化还原：对硝基甲苯用多硫化钠同步氧化还原，得到对氨基苯甲醛。具体工艺过程为：将对硝基甲苯，乙醇溶剂与表面活性剂（如OP吐温等）按质量比1 :5:0.02 – 0.04混合均匀，在80 – 85℃下滴加多硫化钠水溶液，反应2 – 3 h。产物用水蒸气蒸馏，除去对硝基甲苯和对氨基甲苯。在用乙醚萃取得对氨基苯甲醛。反应转化率和收率均在90%以上。

（2）重氮化和水解：将对氨基苯甲醛用40% 硫酸处理，在0 – 3℃下加入30% 亚硝酸钠溶液，反应30 min左右，用少量尿素分解过量亚硝酸钠，得到对氨基苯甲醛重氮盐溶液。此溶液在硫酸存在下水解，温度80 – 85℃，时间30min左右。产物经提取，纯化，干燥得对羟基苯甲醛产品，收率90% 以上。

3. 对甲酚催化氧化法：将对甲酚，氢氧化钠，甲醇加入不锈钢压力釜，搅拌至完全溶解后，加入醋酸钴将反应釜密闭，升温至55℃开始通入氧气，使釜内压力保持在1.5 MPa条件下反应8 – 10 h，反应过程中严格控制通氧速率，在釜内配有盘管冷却系统，当反应时温度上升高压釜夹套可通冷却水，此时盘管内开始通冷却水，严格控制通氧总量，并保持釜内在60℃左右。反应结束时将物料放入初蒸釜，蒸去溶剂甲醇回收利用，加水溶解后加入盐酸进行盐析。将固液物料用离心机过滤，所得固体放入真空烘箱在60℃左右干燥3 – 5 h，即可得到含量大于98%的对羟基苯甲醛。

 

张大国编著《精细有机单元反应合成技术手册》，化学工业出版社出版，2014年，P. 66，对羟基苯甲醛。

【制法】反应式：略

将对甲酚270 g，甲醇1000 ml, 氢氧化钠350 g，氯化铜二水合物4 g，氯化钴六水合物1.4 g加入2 L反应瓶，搅拌，升温至65 – 70℃，通氧气反应（调节通氧的速度使冷凝管出口处有间隙气泡溢出），于68 – 70℃通氧反应13 h。蒸馏回收甲醇（700 ml）,加水800 ml，再蒸出含水甲醇150 ml，冷却至室温，抽滤，得醛酚钠固体。将其转入烧杯中，加入水850 ml和锌粉6 g，用盐酸酸化至pH = 5，加热至90℃使沉淀溶解，热滤，滤液冷却，过滤水洗，干燥，得对羟基苯甲醛236.5 g。收率77.1%。

【参考文献】中国医药工业杂志, 1994, 25 (8): 357。

【单元反应】甲基氧化橙醛，本人已登录有：[88-39-1]; [104-88-1]; [555-16-8]; [6361-21-3]; [6361-22-4]等。

 

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。 P. 1880.  中文名称：4-羟基苯甲醛。

【可合成的染料】C.I. 食品绿3。

陈忠源2021年7月8日星期四。



文章作者：陈忠源