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CAS号[76716-29-5] 1-氨基-2-乙酰基-4-溴蒽醌

CAS号[76716-29-5] 1-氨基-2-乙酰基-4-溴蒽醌

 

CAS Name: 9,10-Anthracenedione, 2-acetyl-1-amino-4-bromo-,

CAS No.: [76716-29-5]

物性/熔点: 206℃

用途: 还原蓝66

合成路线:


C16H11NO4 = 281.26            C16H9NO3 = 263.25           C16H11NO3 = 265.27              C16H10BrNO3 = 344.16

  [56600-58-9]                            [58369-03-2]                         [58332-16-4]                          [76716-29-5]

熔点:                                                                    220℃                                    206℃

合成专利:

(1) DE.533249 – 1931年9月11日 = US. 1830152，无实例。

1-硝基-2-乙基蒽醌用发烟硫酸处理，得3-甲基蒽醌异噁唑，立即用同样的发烟硫酸处理得1-氨基-2-乙酰基蒽醌，产物用醋酸重结晶得红色物，熔点: 220℃。

 

(2)DE. 2424817 – 1975年12月18日，例4。

1000份四氯乙烷和100份1-硝基-2-乙基蒽醌混合，在5 – 10℃，于一小时内滴加250份三氧化硫，在同一温度搅拌保温半小时，然后倒入2000份冰水中，用水蒸汽蒸出溶剂，过滤，水洗到中性，烘干，得90.2份3-甲基蒽醌异噁唑，产物用硫酸和硫酸亚铁处理，得定量的1-氨基-2-乙酰基蒽醌，纯度94.6%。

 

(3) DE. 2912570 – 1980年10月9日，例1 – 3 以及对比例 (a) 和 (b)。

例1，

210 g 65%发烟硫酸和137 g 96%硫酸混合，在搅拌和冷却下，于15 – 20℃，在半小时内加入45 g 1-硝基-2-乙基蒽醌，在同一温度下搅拌2小时，然后在15 – 20℃加入89 g铁矾 = 七水硫酸亚铁，随即滴加93 g水，并加热到80 – 85℃，而后在85℃保持到完全还原 (2小时)，反应物倒入1 kg冰水中，然后往此悬浮液中，于室温， 在2小时内加入由7.89 g溴酸钠，11.56 g溴化钠和50 g水配成的溶液，搅拌反应3小时，将析出物过滤，用30 g 40%硫酸氢钠液洗，再用热水洗到中性，烘干，得量: 54 g 1-氨基-2-乙酰基-4-溴蒽醌 (以1-硝基-2-乙基蒽醌计, 收率; 98%)，溴含量: 20.2% (计算值: 23.2%)。产物在邻二氯苯中用对甲苯磺酰胺缩合, 得1-氨基-2-乙酰基-4-甲苯磺酰胺，它在硫酸中水解得收率 92.9%，纯度98%的1,4-二氨基-2-乙酰基蒽醌。

 

例2，

按例1， 但用25.6 g溴溴化，得量: 51 g 1-氨基-2-乙酰基-4-溴蒽醌 (收率: 92.6%)， 溴含量: 24.5% (计算值: 23.2%)。

 

例 3，

411g65%发烟硫酸和268g96%硫酸混合，在搅拌和冷却下加88g80.2% 1-硝基-2-乙基蒽醌，在同一温度搅拌2小时，然后在20 – 25℃，加入174 g铁矾，随后滴加181 g水，并在80 – 85℃加热2小时。反应物倒入2 L冰水中，在2小时内加入由16.23 g溴酸钠，23.7 g溴化钠和195 ml水配成的溶液，搅拌一小时，过滤，热水洗到中性，干燥，得92 g 1-氨基-2-乙酰基-4-溴蒽醌。产物用上面的方法处理，同样得 1,4-二氨基-2-乙酰基蒽醌。

 

对比例，

(a)1-氨基-2-乙酰基蒽醌(按US. 1830152例2 = DE. 533249 –译注: 是按该例编写的)

在210g65%发烟硫酸和137g96%硫酸中，在搅拌下，于15 – 20℃，加入45g1-硝基-2-乙基蒽醌，于20℃搅拌2小时，倒入1000 g冰水中，将物料过滤，水洗到中性， 滤饼加到500 g水和100 g氨水(25%)中，然后加入90 g保险粉，此悬浮液在90 -95℃搅拌16小时 (会发泡!)，然后再加入100 g氨水(25%)和30 g保险粉，再在90 – 95℃搅拌12小时，趁热过滤，用热水洗到中性，烘干。得量: 35.7g1-氨基-2-乙酰基蒽醌 (相当于收率: 84.2%)。

(b) 1-氨基-2-乙酰基-4-溴蒽醌，将由(a)制得的1-氨基-2-乙酰基蒽醌悬浮在285g20%硫酸中，搅拌下，于室温，在2小时内滴加16.0g溴，搅拌2小时，再滴加1.6 g溴，再搅拌2小时，过滤，用热水洗到中性，干燥，得量: 32.7 g 1-氨基-2-乙酰基-4-溴蒽醌 (收率, 相当于95.1%. 溴含量: 21.4% (计算值: 23.2%)。同样, 用甲苯磺酰胺处理，得1,4-二氨基-2-乙酰基蒽醌。

 

加注:

还原蓝66，商品色号: CAS / EC No. [57465-24-3] / 611-537-0

CAS Name: 9,10-Anthracenedione, 1,1’-[(6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diyl)diimino]bis[3-acetyl-4-amino-

CAS No.: [32220-82-9]/ EC No.: 250-961-7

CAS Name: 9,10-Anthracenedione, 1,1’-[(6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diyl)dimino]bis[2(or 3)-acetyl-4-amino-

CAS No.: [135198-47-9]为混合体，因为1,4-位二个氨基均可缩合，合成路线:

(1)由1-氨基-2-乙酰基-4-卤蒽醌和2-苯基-4,6-二氨基三嗪缩合，得CAS号 [32220-82-9]，见 CH. 485644 = US. 3839332。1-氨基-2-乙酰基-4-氯蒽醌  CAS 号: [54117-36-1]

(2)由1,4-二氨基-2-乙酰基蒽醌和2-苯基-4,6-二氯三嗪缩合，得CAS号[135198-47-9]

见 US. 2832779，US. 5210190。

 

何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P. 1519，C.I. 还原蓝66。    《染料中间体及可合成的染料》，按分子式应该列入p. 2006，（未见列入）

 

陈忠源 2021年7月12日星期一（这是以前编写的资料）



文章作者：陈忠源