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| CAS号[6441-82-3]生产工艺-C.I.碱性紫7 (C.I. 48020) |
CAS号[6441-82-3]生产工艺-C.I.碱性紫7 (C.I. 48020)
【CAS名】3H-Indolium, 2-[2-[4-[(2-chloroethyl)ethylamino]-2-methylphenyl]ethenyl]-1,3,3-trimethyl-, chloride
【用途】纺织品染色
【主题】产品的合成及其有关生产工艺的历史资料
关于产品科技情报资料的收集，整理与建档，以下是按产品出现的年代所整理的相关资料：
I．1946年，英国，美国按二次世界大战所得到的资料，出版BIOS，FIAT。美国同时用以PB报告公开德国的产品生产工艺。
II. 国内进口了上述所有的图书和缩微胶卷资料。收藏单位：中国科学院图书馆和中国人民解放军总字749部代。其中与本产品有关的资料如下：
BIOS 1088（此书本人未收藏）；
BIOS-MISC 20, App. 37，Astrazon Red 6B（这是本书）；
PB 31004. The development of new dyes and color application processes in Germany and Italy during world war II，这是胶卷，此胶卷等于书本BIOS-Misc 20, APP. 37，Astrazon Red 6B（其中CAS号为本人所加），抄录如下。
Into 500 kilos of glacial acetic acid there are introduced 250 kilos of 4-(chloroethyl-ethylamino)-2-methylbenzaldehyde [92-10-4]and 199 kilos of 1,3,3-indoline [118-12-7] and the whole is heated to 95 – 100℃, and kept at this temperature for about 30 minutes. The solution of the dyestuff is diluted with water and the dyestuff is salted out by means of rock salt. By recrystallization from water the dyestuff is obtained in a pure state. Yield = 435 kilos of Astrazon Red 6B =C.I.碱性紫7. Strength. 30:100.
PB 74026, 2410, Astrazon Red 6B. 生产工艺，胶卷上海图书馆有收藏。
PB 82233, Production of dyes. 为1938 – 1946年德国各类染料的生产工艺，共379页，7美元。
PB 82233, 290. “Astrazonrot 6 B”. 德文生产工艺，美国人人介绍如下，2美元。
In German. (From same compound and 4-(chloroethyl-ethylamino)-2-methyl-benzaldehyde. Structure given).
III. 1956年，’Colour Index’, Second Edition, Volume 3, P. 3402, 48020. C.I. Basic Violet 7 (Bright reddish violet)
【结构式】略。
【合成工艺】Condense 1,3,3-trimethyl-2-methleneindole with 4-[(2-chloroethyl)methylamino]-o-toualdehyde, and convert to chloride.
【参考文献】Discoverers – Müller and Berres 1936, BIOS 1088, 20; BIOS-MISC 20, App. 37; FIAT 764 – Astrazonrot 6 B; I.G. USP 2179895.
【注】这里要说明的是，’Colour Index’也没有提供有关美国人的PB报告目录！
IV．1975年，[J] 染料工业，1975年, 第6期, P.14 – 18，上海阳离子染料试验协作组《阳离子染料新品种的试验研究》，P. 18，阳离子红6B，合成方法抄录如下（反应式略）：
于反应器中加入3300克冰醋酸，搅拌下加入1997克100% 计的间-甲基-对-N-乙基-N-β-氯乙基氨基苯甲醛 [92-10-4]，搅拌溶解，加热到80 – 85℃。快速加入1532克1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉 [118-12-7]，反应物升温到95 – 100℃，保温半小时，反应结束，冷到90℃，将此物倒入含有79公斤水的容器中，在70℃加入活性炭，搅拌15分钟，热过滤。滤饼用少量清水洗涤，二次滤液合并。滤液于50℃加入80克乳化剂OP，搅拌15分钟，在40℃，加入130克氯化锌，250克氯化钠搅拌半小时，然后再分批共加入22公斤氯化钠，搅拌2小时，过滤。第一次析出染料带有光泽较黏。再将前述析出之染料溶于160升水中，加热到70℃，加500克活性炭，搅拌15分钟，热过滤，滤饼用少量水洗。二次滤液于50℃加入80克乳化剂OP，搅拌15分钟。在40℃加入200克氯化锌，及240克氯化钠，搅拌半小时，当容器壁上有较松的染料析出时，再分批加入总共26公斤氯化钠，搅拌2小时，过滤，烘干，得原染料3.1公斤，相当于标准品13.9公斤。
【抄注】无参考文献的说明！[92-10-4] 已在2019年2月8日上传，[118-12-7]已在2017年2月23日上传。
V．1978年，沈阳化工研究院染料情报组出版《染料品种手册》，P. 277，阳离子红6 B，C.I. 碱性紫7（48020），结构式和工艺流程：略。 资料中，未提及合成工艺及其参考文献。
VI． 1984年，[J] 染料工业，1984年, 第6期, P.31 – 33，沈阳化工研究院张澍声《阳离子染料的工艺改进》，这是文献总结文。
阳离子红6B合成译文：在10毫升甲醇中加入7.8克1,2,3,3-四甲基吲哚啉鉷氯化物和7.1克2-甲基-4-（N-乙基-N-β-氯乙基氨基）苯甲醛，沸腾反应3小时。反应完毕后，加水300毫升，30% 盐酸3克和氯化锌4克盐析。将析出的染料过滤，得到15克红紫色结晶。
VII． 1992年，章思规主编《精细有机化学品技术手册》，科学出版社出版，# 04260， C.I. 精细紫7（此书本人未收藏）。
VIII． 1995年，丁忠传、史献平等17人编写《染料品种指南》，前言提到主要参考资料是’Colour Index’，P. 213，C.I. 碱性紫7。制法为’Colour Index’的译文，不再抄录。主要文献与’Colour Index’相同。
IX． 2000年，《世界染料品种 – 2000年》，P. 577，C.I. 碱性紫7（C.I. basic Violet 7 C.I. 48020）。制法译自’Colour Index’，不再抄录。参考文献与’Colour Index相同。
X． 2000年，精细化学品大全《染料卷》，周学良主编，浙江科学技术出版社出版，主要是参考’Colour Index’。
XI．2005年，《世界染料品种 – 2005年》，P. 279，C.I. 碱性紫7（C.I. Basic Violet 7, C.I. 49020），资料与2000年相同。
XII．2018年，何岩彬 主编《染料品种大全》，P. 462，C.I. 碱性紫7 （C.I. Basic Violet 7 , C.I. 48020）。制法译自’Colour Index’， 参考文献增加了部分本人提供的资料。
XIII． 新产品开发动态。主要是不同成盐体，其CAS/EC号：如[83949-67-1]/ 281-427-1和[85187-84-4]/ 286-173-5。
【编写说明】1957年，日本技报當出版细田豊《理论制造染料化学》，主要翻译的是BIOS，FIAT和PB报告，但是未见有C.I. 碱性紫7的译文，所以没有列入。
每个生产的产品，都有它的研究开发到生产的过程，大多是通过专利形式进行公开，当然会有专利保护期。所以被美国人公开的“生产工艺”，是唯一的例子，也就是不会再有的历史资料。是否有利用价值？不好说了。
再多说一次，C.I. 碱性紫7的中间体[118-17-2]已在2017年2月23日上传，[92-10-4]已在2019年2月8日上传。
【寄言】只是老有所为，老有所乐而已！
陈忠源 2021年8月6日，星期五 文章作者：陈忠源 |