[打印本页][打印选项]
CAS号 [128-08-5]生产工艺N-溴代丁二酰亚胺

CAS号 [128-08-5]生产工艺N-溴代丁二酰亚胺

 

【CAS名】2,5-Pyrrolidinedione, 1-Bromo-, Beil. 21, 380; E1, 331; E2, 306; E4, 4575.

【用途】溴化剂，橡胶助剂和医药产品。

 

（日）《有机化合物辞典》，有机合成化学协会编，1985年，P. 888，1-ブロモコハク酸イミド。1-Bromosuccinimide; 1-Bromo-2,5-Pyrrolidinedione；NBS. CA [128-08-5]；C4H4BrNO2 =178.00；结构式：略；M.P.：174℃；アセトン，酢酸エチルに可溶，冷水，エ-テル，冰酢酸に难溶，刺激性の臭气がある。热汤よりすばやく再结晶する。光，湿气により徐徐に分解，ヒドラジンを酸化し窒素を发生する。

【制法】冷却されたコハク酸イミドの水酸化ナトリウム溶液に臭素を加える[K. Ziegler et al., Ann., 551, 109 (1942); E. Campaigne et al., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 921 (1963)]。

【用途】臭素化剂あるいは酸化剂として使用，不饱和化合物のα位メチレンの臭素化[C. Djerassi, Chem. Rev., 63, 21 (1963)]，α-アミノ酸の酸化分解[A. Schönberg et al., JCS. 1951,2504]，ステロイド化合物の水酸基の酸化物の酸化[R. Harvilla et al., JOC, 33, 3976 (1968)] などに用いやれる。类似化合物にN-ブロモアセトアミドがあり市贩されている。

 

候乐山主编《中国精细化工产品集-原料及中间体10396种》，中国化工信息中心出版，2006年，P. 1247，N-溴代琥珀酰亚胺。

【生产方法】

1. 由丁二酰亚胺溴化而得。将丁二酰亚胺磨细投入反应锅，加入碎冰和氢氧化钠溶液，搅拌溶解。在剧烈搅拌和冷却的情况下，加入溴和四氯化碳的混合物，搅拌2分钟后迅速过滤。用冰水充分洗涤至洗涤无色，再用少量乙醇洗涤，干燥得成品。

2. 由丁二酸与氨合成丁二酸铵，再加热脱水生成琥珀酰亚胺，然后在溴化，精制得成品。

【抄注】以上是摘录，未见有引用文献。

 

张澍声编译《精细化工中间体及产品生产工艺》，沈阳化工研究院出版，2006年，P. 141，N-溴丁二酰亚胺。

【制法】在陶瓷搅拌锅中加入3400kg水和990kg丁二酰亚胺 [123-56-8]，加热到40℃使其溶解。冷却到约25℃后，搅拌加入347kg溴酸钠 [7789-38-0]，最后在25 – 30℃于约7小时内与704kg溴 [7726-95-6]反应。冷却后离心过滤，水洗，干燥（最大干燥温度45℃）。得到1602kg N-溴丁二酰亚胺 [128-08-5]，收率约90%。（抄注：其中CAS号为本人所加）。

译自Ullamnns, Encyclopädie der technischen Chemie, 4 Auf, Bd 8 S 693。

【抄注】乌尔曼化工大全提供的德文资料，应该是被美国人公开的德文资料，这是本人以前见到过的这类例子。因为德国人是不会将自己的产品生产工艺公布在公开的出版物上。由于被美国人公开的PB报告数量太多，所以本人未见到过德文原件。

张澍声编译《精细化工中间体及产品生产工艺》，同上，P. 803，N-溴代琥珀酰亚胺。

【制法】

1. 水溶液法。反应式：略。生产工艺内容完全与P. 141相同，不再抄录。

2. 溶剂法（无资料来源说明，应该是“内部资料”吧）。

将琥珀酰亚胺[123-56-8] 投入反应锅，加碎冰和氢氧化钠溶液，搅拌溶解。在剧烈搅拌和冷却下，加入溴 [7726-95-6]和四氯化碳 [56-23-5]的混合液，搅拌2分钟后，迅速过滤。用冰水充分洗涤至洗水为无色，再用少量乙醇洗涤，干燥得成品。

 

张大国编著《精细有机单元反应合成技术手册》，化学工业出版社出版，2014年，P. 409，084213，N-溴代丁二酰亚胺（溴代琥珀酰亚胺，NBS）。

【分子式】/【分子量】略。

【性质】白色斜方结晶。熔点180 – 183℃，在173.5℃稍有分解。易溶于丙酮和乙酸乙酯，微溶于水，苯，四氯化碳，氯仿。

【用途】有机合成原料，溴化剂，也用于生产橡胶助剂和医药产品。

【制法】反应式：略。配料比：丁二酰亚胺:溴:氢氧化钠:四氯化碳:冰:水 =1:1.813:0.42:0.534(体积):1.34:2.5。将丁二酰亚胺粉碎，置于反应罐，加入碎冰和氢氧化钠溶液（蒸馏水 ： 氢氧化钠=2.5 ： 0.42）。外用冰水冷却，搅拌使迅速溶解，在剧烈搅拌下加入溴和四氯化碳的混合物，搅拌2 min后迅速过滤，冰水充分洗涤至洗液无色，再以少量乙醇洗涤，于空气中干燥，得N-溴代丁二酰亚胺。

【抄注】未见有“参考文献”说明。

 

陈忠源 2021年8月15日，星期日



文章作者：陈忠源