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| CAS号[2610-11-9]生产工艺-C.I.直接红81 = C.I.酸性红248(C.I. 28160) |
【CAS名】2-Naphthalenesulfonic acid, 7-(benzoylamino)-4-hydroxy-3-[[4-[(4-sulfophenyl)azo]phenyl]azo]-
【CAS号】[25188-42-5].
【CAS名】2-Naphthalenesulfonic acid, 7-(benzoylamino)-4-hydroxy-3-[[4-[(4-sulfophenyl)azo]phenyl]azo]-, disodium salt.
【CAS号】[2610-11-9].
【用途】织物染色，也可用于C.I. 溶剂红33的生产。
【历史参考文献】Beil. 16. E2, 235.
BIOS 1548(=胶卷PB 85593), ‘The manufacture of azo and lake dyestuffs at Hoechst, Ludwigshafen and Leverkusen’, 1946.
BIOS 1548, 160-1, Sirius Red 4B (Leverkusen). (抄录文，本人有加注)
4-Aminoazobenzene-4’-sulphonic acid [104-23-4]重氮化，重氮体[67969-90-8]与2-Benzoylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulphonic acid [132-87-6]偶合，最后盐析得C.I.直接红[2610-11-9]。具体生产工艺抄录如下：
100kg Nitrite 4-Aminoazobenzene-4’-sulphonic acid is dissolved neutral in 5,000L water at 70 – 80°C. 400L HCl 19.50Be’ is stirred in 3,000L water and the above solution is run in simultaneously with addition of 2,000kg ice and 100kg NaNO2 as 30% solution. Temperature 25 – 28°C, Volume 12,000L, Stir 2 – 3 hours, 得重氮体[67969-90-8]. Add soda ash solution till Congo reaction is violet.
110kg Nitrite 2-Benzoylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulphonic acid [132-87-6] is dissolved faintly alkaline in 4,000L water. Add 1,500kg ice to cool to 8°C, followed by 1,000L 20% sodium acetate solution. Add HCl till acid to litmus. Volume 7,000L,
Run in dazo, Temperature 10 – 15°C, Stir 3 hours. Add 10% w/v salt and stir overnight. Next day, heat to 60°C, make alkaline with 115kg soda ash and filter.
Dry in vacuo at 95°C and standardize with Glauber’s salt. Yield = 1,900kg Type.
(抄注：[104-23-4]和[132-87-6]生产工艺，已上传)
PB 25625, ‘Manufacturig methods of preparation of dyestuffs’, 1932 – 1939年, 共1171页, 1946年出版, 全卷6美元。
PB 25625, 832-3, ‘Method for producing“Sirusrot 4 B” ’, 1932年12月德文生产工艺， 1美元，美国人介绍如下：
p-Amino-azo benzene-p’-sulfonic acid [104-23-4] is diazotized [67969-90-8] and coupled with N-benzoyl-J-acid [132-87-6]. The latter is produced from J-acid [87-02-5] and benzoyl chloride. The entire Process is described. In German.(资料原件未抄录)
PB 74025, 1337, Siriusrot 4 B, 德文生产工艺，1946年出版。(这是本人手工抄录的目录，资料原件未抄录)
PB 82232, Production of dyes, 1939 – 1946年，共1078页, 1946年出版，全卷7美元。
PB 82232, 304, “Siriusrot 4 B” 1946, In German. 2美元，美国人介绍如下：
From 4-aminoazobenzene-4’-sulfonic acid [104-23-4] and 2-benzoylamino-5-hydroxy naphthalene-7-sulfonic acid [132-87-6].
‘Colour Index’, Second Edition 1956年出版, Volume 3, P. 3236, C.I.28160, C.I.Direct Red 81(Bright red). （【结构式】略）
p-(p-Aminophenylazo)benzenesulfonic acid重氮化与N-Benzoyl J acid偶合(Discoverers – L. Hesse, O. Günther and A. Zart, 1909).
【生产工艺参考文献】BIOS 1548, 160; FIAT 764 – Siriusrot 4 B.
【抄注】关于‘Colour Index’不足问题，本人已写过书评
细田豊《理论制造染料化学》，技报當出版，1957年，P. 618，シリアス レッド 4 B，译自BIOS 1548；PB 25625。(【结构式】略)
4-アミノアゾベンゼン-4’-スルホン酸 [104-23-4] NaNO2 100kg相当を水5tに70 - 800で中性溶液となし，これを水3t +盐酸400Lに注加し，同时に冰2t，NaNO2 100kgを30% 液として加えてジアゾ化する [67969-90-8]。25 – 28°C，12 m3，2 – 3h搅拌ソ-ダ灰でコンゴ-紫色まで中和する。
ベンゾイル酸[132-87-6] NaNO2 110kg相当を水4tに弱アルカリ性に溶解し，冰1.5tで80 にしNaAc 20% 液1m3 を加え，リトマス酸性まで盐酸を加える。これにジアゾ液を加え，10 - 150 で3h搅拌，NaCl 10%を加えて1 夜搅拌，600 に热しソ-ダ灰115 kgでアルカリ性にし滤過，950 で真空乾燥する。 1900kg标准 [2610-11-9]。
《染料品种手册》，沈阳化工研究院情报组出版，1978年，P. 453，直接耐晒红4 B，C.I.直接红81(28160)。
【结构式】略
【工艺流程】译自《Colour Index》
【生产(试制)单位】天津染化三厂
【参考文献】无
Kosmetische Färbemittel / Colours for Cosmetics, (化妆品用色素)1984年出版, C-WR Rot 6. (资料含学名，结构式，基本性能表和红外光谱图)
(俄) A.B. Ельцова, 1985年出版，《染料及中间体实验室合成方法》§7.24，直接耐晒红2С。
4-(4-磺基苯基偶氮)苯胺重氮盐 [67969-90-8] 的合成。
预先准备：10ml 30% 亚硝酸钠溶液。
将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的200ml瓷杯，置于电加热水浴中，固定在卡圈内，加入70ml水，10g 氨基偶氮苯磺酸 [104-23-4]，搅拌下于30 – 32°C加热成为均匀的悬浮液，然后加入6.3ml浓盐酸，在剧烈搅拌下于1 – 2分钟内，由滴液漏斗加入8ml 30% 亚硝酸钠溶液，注意！勿使物料产生氧化氮，如有发现，减慢加亚硝酸钠的速度，重氮化温度应不超过30 – 35°C，反应过程中，物料变成淡黄色，搅拌反应2 – 3小时，其间应该用碘淀粉试纸测过量亚硝酸，同时用刚果红试纸测酸性，保持完毕，分小份加入约20mg 结晶氨基磺酸，并再次用碘淀粉试纸测过量的亚硝酸的消失。重氮液 [67969-90-8]冷却至15°C，立即用于偶合。
Прямой красный светпрочый 2 С。
C.I. 直接红81的合成[2610-11-9]。
预先准备：(a)20ml 10% 碳酸钠溶液；(b)10ml 4%氢氧化钠溶液；(c)H-酸 碳酸钠溶液；(d)对硝基苯胺重氮盐酸盐溶液。
将装有搅拌和温度计的750ml瓷杯，置于电加热空水浴中，固定在卡圈内，加入110ml水和25g 50% 苯基-J-酸 [132-87-6]，水浴中加入热水，将物料搅拌加热到90°C使偶合组分溶解。停止电加热，用冷水更换热水。瓷杯内加入230g碎冰使物料降温到15°C，溶液中加入7.7g带三个结晶水的醋酸钠，搅拌3 – 5分钟，然后迅速(呈连续液流)加入已冷却至15°C的重氮液 [67969-90-5]，反应物料应始终保持对广泛试纸呈酸性(pH 3 - 4)，温度不超过19°C，搅拌反应2 – 3小时后，测苯基-J-酸应过量，取样用4%氢氧化钠溶液以1:1稀释，加几滴固色剂ДЦУ使染料沉淀，滴于滤纸，渗圈应无色。随后用对硝基苯胺重氮液测渗圈，二个渗圈交接处有色表明反应液中有偶合组份(这是指[104-234]产品带来的杂质)，同时使用测偶合组分的同一试料液中，到不再有未反应的重氮组分[67969-90-8](取样用H-酸碳酸钠溶液测渗圈)。取样合格后，物料中加入16.7ml 10%碳酸钠溶液到广泛试纸呈弱碱性(pH 8)，加热到70°C，然后在搅拌下加入56g细结晶氯化钠使染料盐析，在继续搅拌下，于65 – 70°C保温一小时，保温完毕，取样滴于滤纸渗圈应为回黄棕色，如果为亮红色应追加氯化钠，染料用布氏漏斗过滤，抽干，得约53g湿滤饼，含水约60%，染料于60°C烘箱中干燥。
得量：(100% 染料)约21g。薄层展开(丙醇：浓氨水= 2:1)，Rf 0.53;(乙酸丁酯：吡啶：水=5:5:2)，Rf 0.48。
水中吸收曲线：略。
【抄注】这是本人的俄文试译文。
章思规主编《精细有机化学品技术手册》，科学出版社出版，1992年，# 17090，C.I.直接红81。(此书本人未收藏)
丁忠传主编《染料品种指南》，中国化工信息中心出版，1995年，P. 276，C.I.直接红81(C.I. 28160)。（【色调】/【化学结构】/【制法】/【主要文献】均译1956版‘Colour Index’）
杨新玮主编《世界染料品种 – 2000年》。沈阳化工研究院出版，2000年，P. 717， C.I.直接红81(C.I. Direct Red 81 C.I. 28160)。（【化学结构】/【色调】/【制法】/【参考文献】均译自‘Colour Index’）
肖刚主编《世界染料品种 – 2005年》。全国染料工业信息中心出版，2005年，P. 361，C.I.直接红81(C.I. Direct Red 81)。（【化学结构】/【制法】/【参考文献】均译自‘Colour Index1’)
何岩彬主编《染料品种大全》。沈阳出版社出版，2018年，P. 579，C.I.直接红81(C.I. Direct Red 81，C.I. 28160)。(【化学结构】/【色调】/【制法】译自‘Colour Index’。【参考文献】增加了本人免费提供的部分资料目录)。
【关于产品的应用开发动态】本人采用CAS / EC号，抄录如下：
73507-36-5/277-504-4; 75768-93-3/616-259-3; 83968-57-4/281-538-5;
【拼色】EC 907-832-1为C.I.直接红81加工产物；EC 915-428-1为C.I. 直接红与C.I.直接黑168 加工产物。
【寄语】老有所学，学无止境！
陈忠源 2021年8月26日，星期四 文章作者：陈忠源 |