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| CAS号[2610-05-1]生产工艺- C.I.直接蓝1(C.I.24410) |
【酸式CAS名】1,3-Naphthalenedisulfonic
acid, 6,6’-[(3,3’-dimethoxy[1,1’-biphenyl]-4,4’-diyl)bis(azo)]bis[4-amino-5-hydroxy-,
【CAS号】[3841-14-3]
【四钠盐CAS名】Ditto:
Tetrasodium salt
【四钠盐CAS号】[2610-05-1]
【产品结构式】略
【分子式/分子量】C34H24N6Na4O16S4 = 992.81
【用途】织物染色
资料I：PB
25625, Manufacturing methods of preparation of dyestuffs, 1932-1939, 1171,【Price】Microfilm
$6.00; Enlargement Print $117.50. (这是本人抄录的目录)
PB
25625, 71-72, Method for producing “Brillantbenzoblau 6B” Jul. 1927,【Price】
Microfilm $1.00; Photostat $1.00.
This
dye is produced from di-anisidine hydrochloride and 1,8-aminonaphthol-2,4-disulfonic
acid. The process is described. In German. (德文资料原件本人未抄录)
资料II：PB
74027, Offenbach and Hoechst生产工艺，这是本人手工抄录的目录。
PB
74027, 3418-3419, Chicago Blue 6 B, 德文生产工艺，原件未抄录。
资料III：1М.А.Чекалин.
Ф.Ф.Еремин, Производство Азокрасителей, Госхиздат-1952年，第258-259页，Прямой
Чистоголубой = C.I.直接蓝1。
化学工业试验所染料室译自俄文《偶氮染料的生产》，重工业出版社出版，1954年，P.216-217，直接纯天蓝= C.I.直接蓝1，该染料是以一分子重氮化了的3,3’-二甲氧基联苯胺与两分子的1,8,2,4-氨基萘酚二磺酸偶合而得。
【3,3’-二甲氧基联苯胺的重氮化】将244公斤3,3’-二甲氧基联苯胺[119-90-4]与2000升水及92公斤盐酸混合，用冰使其冷却至0°C，并在0-2°C时加入138公斤亚硝酸钠的溶液进行重氮化。亚硝酸钠溶液于1小时内逐渐加入；亚硝酸钠消失或者过量太多是不允许的。【抄注】重氮化合物=CAS号[91-91-8]，本人已在2020年10月26日上传，这里算是增补！在重氮化时，应注意到须有适当过量的盐酸存在，在刚果红试纸上试验应呈鲜明的蓝色。亚硝酸钠溶液加入以后，在淀粉碘化钾试纸上的反应不消失的情况下，搅拌30分钟。重氮化合物存在于溶液中。如，3,3’-二甲氧基联苯胺的质量低劣，则在重氮化时溶液发泡剧烈，使染料质量变坏，产率亦降低。在重氮化物进行偶合以前，直接用碳酸钠溶液小心地进行中和，至刚果红试纸消失酸性反应时为止。
【偶合作用】将750公斤1,8,2,4-氨基萘酚二磺酸[82-74-3]与2000升水均匀混合，并加入83公斤苛性钠至呈碱性反应，此时1,8,2,4-氨基萘酚磺酸完全溶于溶液中；溶液应在偶合之前才开始碱性，因为1,8,2,4-氨基萘酚二磺酸在碱性溶液中会迅速地氧化。在1,8,2,4-氨基萘酚磺酸溶液中加入370公斤碳酸钠，冷却至5°C，并加入3,3’-二甲氧基联苯胺的重氮化合物。偶合于5-7°C时在碱性介质中进行。为了使偶合迅速而且完全起见，需要用大量过量的1,8,2,4-氨基萘酚磺酸。因此，所用的量大于理论量的10%。进搅拌3小时以后，加入细的食盐至滤液的比重为1.19，将染料盐析出来，然后再搅拌1-2小时至染料完全成沉淀析出后，进行过滤。将膏状染料进行干燥及研磨。
资料IV：Colour
Index Second Edition, 1956, Volume 3,
P.3190, C.I. 24410, C.I. Direct Blue 1 (Bright greenish blue).
【结构式】略
【制法】o-Dianisidine
--> (alk.) Chicago acid (2 mol.)
【发明者】M.
Ulrich and J. Bammann 1891. M. Möller, 1894
【生产工艺参考文献】FIAT
764-Chicagoblau 6 B.(未提及特种文献PB报告号！)
资料V：细田豊《理论制造染料化学》，技报當出版，1957年，P.602-603，シカゴ ブル- 6B，译自BIOS 1548。
1. ジアニシジンのテトラゾ化，CAS号[91-91-8]已上传，不再抄录
2. SS酸とのカップリング
SS酸NaNO2 108kg相当のペ-スト约2
tを汤1.5
tとNa2CO3 100kgに溶し数时间放冷後Na2CO3 300kgの20%
液を加え，冰1.5
tで0°,
6m3, 6m3にする。これにテトラゾ液を速かに加え，中途NaCl 1.8tを振りまく。2h搅拌後静置，滤過，干燥する，1260kg，浓度43/100。
资料VI：上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》，1976年，内部资料。P.161-162，直接湖蓝6 B = C.I.直接蓝1
【结构式/工艺路线】略
【生产工艺操作方法】如下：
1.
【重氮化】=[91-91-8]已在2020年10月26日上传，不再抄录
2.
【偶合】
(1)
【1-氨基-8-萘酚-2,4-二磺酸(SS酸)的溶解】木桶中放水1000升，加入98% 纯碱82公斤，搅拌溶解，再将100% SS，酸98.4公斤加入，加冰300公斤，降温至0°C，总体积1350升。
(2)
【偶合】當SS酸溶液降温到0°C，将重氮物迅速加入，温度保持0-5°C，加入时间15-18分钟，pH≥8.3。终点为SS酸过量，重氮盐消失。总体积3200升。
(3)
【染料后处理】偶合毕，迅速加入食盐600公斤，继续搅拌6小时，盐析斑点清晰后，放料压滤于80-90°C烘干，粉碎标准化。得量标准化染料256公斤。
资料VII：天津染料工业汇编，1980年，P.79-81，直接湖蓝6
B = C.I.直接蓝1.
【产品结构式/反应方程式】略
【操作方法】如下：
向重氮罐放水一部分，加入100%
硫酸192公斤，再加入联大茴香胺(100%)192.8公斤，加热至80°C，搅拌4小时后降温0°C，调水至规定量，40分钟加完亚硝酸钠(100%
16.5公斤)终点后，淀粉碘化钾试纸呈蓝灰色，酸度使刚果红试纸变蓝，重氮化完后，作用2小时，在此时间里将偶合罐(15000升)内的芝加哥SS-酸(100% 857.8公斤)稀溶液(20%左右)中和至pH 7(用火碱104.6)偶合前先降温8-10°C，再加中和火碱(194.6)及240公斤碱面，搅拌5分钟后再降温至8-10°C，将联大重氮液快速加入偶合罐中，偶合完温度不超过15°C，介质应为8.5，芝加哥SS-酸稍过量，偶合完作用3小时，直接烘干。
【原料消耗定额】略。
资料VIII：《有机化合物辞典》，有机合成化学协会编，1985年，P.524，ダイレクトブル-!. C.I. Direct Blue 1.
6,6’-Dimethoxy[1,1’-biphenyl]-4,4’-diyl)bis(azo)bis[4-amino-5-hydroxy-1,3-naphthalenedisulfonic
acid] tetrasodium salt.
CA [2610-05-1]，化审5-1281，C34H24N6Na4O16S4 = 992.82
【结构式】略
C.I. 24410，木棉，レ-ヨン等セルロ-ス纤维用，あるいは纸，杂货用鲜明青色染料，铜处理で绿青色となる。る。
资料IX：宋小平编著《染料制造技术》，2000年，此书是按“染料生产工艺汇编”编写的资料，本人未收藏。
【国内染料专业出版物】
1.
丁忠传、史献平等主编《染料品种指南》，中国化工信息中心出版，1995年，P.299，C.I.直接蓝1(C.I. 24410)。
资料全部译自Colour Index，只是增加了【商品名称和生产厂家】
2.
杨新玮、肖刚等主编《世界染料品种-2000年》，沈阳院出版，P.766-767，C.I.直接蓝1 (C.I. 24410)
资料全部译自Colour Index，增加了CAS号，其余同上。
3.
周学良主编《精细化学品大全-染料卷》，2000年，浙江科学技术出版社出版，此书本人未收藏。
4.
肖刚、王景国主编《染料工业技术》，2004年，化学工业出版社出版，此书本人未收藏。
5.
肖刚、杨新玮等主编《世界染料品种-2005年》，全国染料工业信息中心出版，P.394，C.I.直接蓝1(C.I. 24410)。资料全部译自Colour Index，增加了“天津和上海”染料生产工艺汇编目录。
6.
宋小平主编《染料生产技术》，2014年，科学出版社出版，此书本人未收藏。
7.
何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P.623，C.I.直接蓝1 (C.I. 24410)。此书获得“十三五”优秀信息成果一等奖！内容不再介绍了！售价 ￥ 1700。
陈忠源
2022年1月20日，星期四 文章作者：陈忠源 |