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| CAS号[1796-92-5]生产工艺 - C.I.媒介蓝1(C.I.43830) |
【CAS名】Benzoic
acid, 5-[(3-carboxy-5-methyl-4-oxo-2,5-cyclohexadien-1-ylidene)(2,6-dichlorophenyl)methyl]-2-hydroxy-3-methyl-,
sodium
salt. (钠盐)
【酸式CAS号】[15012-28-9]
【结构式】略。
【分子式/分子量】C23H14Cl2Na2O6 = 503.24.
【用途】织物染色，也可用于皮革染色和用作有机颜料，可用于合成酸性媒介藏青RRN。
资料I: FIAT 1313 (=胶卷PB 85172) (资料共3卷), German Dyestuffs and Dyestuff Intermediates, Including
Manufacturing processes, Plant design, and Research Data, 1 February 1948.
FIAT
1313, 2, 365, Chromoxane Pure Blue B, (Leverkusen) = C.I.媒介蓝1(C.I.
43830)资料抄录如下 (其中CAS号为本人所加)：
To
a 1500L enameled kettle add 1300kg 100% sulfuric acid and 660kg 60°Be’ sulfuric
acid. Cool to 20-25°C and add
200kg 2,6-dichloro benzaldehyde [83-38-5] as moist paste(84-90%). Heat to 50°C to dissolve. Cool to 30°C and skim off any tar which separates. Cool to 20°C and transfer to 7000L lead-lined kettle. During 6 hours at 15-20°C add 376kg o-cresotinic acid [83-40-9]. Agitate 12 hours at 20-25°C and test. Drown 200mL mess in 600g ice and water. Filter and wash
acid-free. Dissolve the ckae at 5-10°C by making just alkaline with sodium hydroxide and dilute to 600mL Filter off
any unreacted aldehyde. Heat filtrate to 80-90°C and add hydrochloric acid in 300mL water equivalent to sodium hydroxide
used to dissolve the color. Filter off leuco, wash, dry and weigh. Yield should
be 95-97% of theoretical. Cool filtrate and salt to precipitate any excess
o-cresotic acid. There should be no unreacted aldehyde or cresotinic acid. If
there is, add aldehyde or cresotinic acid and condense further.
When
correct adjust to 94-95% acid by analysis, by adding about 535kg 100% sulfuric
acid. Then during 6 hours at 15-20°C add 50kg sodium nitrite. Agitate 1 hour at 15-20°C Then heat to 60°C as quickly as possible but watch for severe frothing. Hold 1 hour and then
test. Drown sample equivalent to 10g aldehyde in ice and water. Filter off
color, wash acid-free, dissolve with aqueous sodium hydroxide, and dilute to 1
liter. Dilute 14.2mL of theis solution and 5mL concentrated sodium hydroxide. Compare
in colorimiter with standard similarly prepared. Hold charge at 60°C and test every hour until yield no longer increases. When
finished drown in 7000L ice and water. Filter. Agitate cake with 7000L water.
Filter and wash essentially acid-free.
Add
cake to 1000L water containing 300kg 48% sodium hydroxide. Heat to 85°C to dissolve. Salt out with 500kg salt. Filter on nutsch. Dry in
vacuo at 95°C The yield
was 615kg dry weight equivalent to 1500kg Chromoxane Pure Blue B.
From
the filtrate a dukk product, Chromoxane Blue BX for mixing or shading may be
recovered by acidification.
资料II：PB
25626, Methods for production of dyestuffs, (FIAT Reel C 186 (Frames
1101-2207) 16 mm microfilm), 1932-1939.【Price】Microfilm
$6.00, Enlargement print $111.00.
PB
25626, 1365-1367, “Chromoxancyanin R” from leucosulfonic acid, Mar 1934. 【Price】Microfilm
$1.00, Photostat $1.00.
Directions
for producing this dye, and also directions for producing “Chromoxaanreiblau
HLD = C.I.媒介蓝3” from leucosulfonic acid are given. An attached document
concerning “Chromoxanreinblau B = C.I.媒介蓝1” is incomplete. In German. (德文生产工艺原件未抄录，其中C.I.媒介蓝1一文，细田豊有译文，见“资料V”)
资料III：PB
82232, Production of dyes, 1939-1946, 1078 f.【Price】Microfilm
$7.00; Enlargement print $109.00.
PB
82232, 821. “Chromoxanreinblau
B”, In German.【Price】$2.00.
From
2,6-dichlorobenzaldehyde [83-38-5] and o-Cresotic acid [83-40-9]. (其中CAS号为本人所加，德文原件未抄录)
资料IV：Colour
Index, Second Edition, 1956, Volume 3,
Page 3373, C.I. 43830, C.I. Mordant Blue 1 (Bright blue --> Reddish navy).
【结构式】略
【制法】Condense
2,6-dichlorobenzaldehyde with 2,3-cresotic acid, oxidize the product, and
convert into the sodium salt.
【发明者】Discoverer-Conzetti,
1906.
【生产工艺参考文献】FIAT
1313, 2, 365; FIAT 764-Chromoxanreinblau B (抄注：物特种文献的PB报告号！)
资料V：细田豊《理论制造染料化学》，技报當出版，1957年，P.787，クロムオキサン ピュア プル- B，译自PB 25626.
【反应方程式】略
【其日文译文】如下：(其中CAS号为本人所加)
7m3铅张釜で93.5%硫酸2935kgに20°でで2,6-ジクロルベンザルデヒド [83-38-5] 100% 300kg を装入，50-55°で溶解したら20°に冷し，o-クレゾチン酸 [83-40-9] 570kgを5hに加え，20-25°に6h搅拌する。
酸化 NaNO2 150 kgを20°で6h搅拌，4-6 hに80-90°に上げ3h保温，水14t + 冰1.2t + NaCl 1.5tに排出，亚硝酸をNaHSO3 で消し，滤過，ケ- クをNaCl 10% 9m3 とまぜて滤過することを2度操返し，60-70°真空乾燥，1100kg = 1830kg
Chromoxan
Pure Blue BLD.
资料VI：天津染化二厂《酸性媒介漂蓝B大型投产》。[J]
染料工业,
1970, 2, 27-28.
资料说明于1964年小试。【其中反应方程式和工艺流程】略。
资料VII：天津染化二厂《酸性媒介漂蓝B中型试验操作规程》。
[J] 染料工业,
1974, 3, 59.
100%硫酸55.27公斤，100%
2,6-二氯苯甲醛6公斤，100%
3-甲基邻羟基苯甲酸11.28公斤，在22-24°C进行缩合反应18小时。取缩合物，用0.85公斤(100%)亚硝酸钠和发烟硫酸进行氧化7小时(60°C)后，稀释，过滤，再用24% NaOH中和，中和后再过滤，用精盐盐析，滤饼烘干得成品染料。(抄注：此工艺沈阳院有收藏，编号74067)
资料VIII：《天津染料工艺汇编》。1980年。P.128-130.
酸性媒介漂兰B
= C.I. 媒介蓝1.
【反应方程式】略
【操作方法】如下：
1.
【缩合及氧化】于缩合锅内先备好97-98% 硫酸175公斤，然后用0.5小时，控制温度在50°C以下，加入2,6-二氯苯甲醛100% 135.2公斤，加尿素(99% 以上)7.8公斤，在50-55°C搅至全溶。全溶后，降温至15-20°C，约1小时，加入2-羟基-3-甲基苯甲酸99%以上267.5公斤，加完后在24-26°C，保温搅拌14小时，降温测酸含量。當酸度在94.5%以上，则可用2小时，15-20°C匀速加入100% 45.26公斤亚硝酸钠，加完于15-20°C冷拌2小时，然后吹风2.5小时(风压0.5公斤/厘米2)并同时升温至70-75°C，吹风结速，保持70-75°C，搅拌9小时，测消光值不值增加为终点。氧化结束将氧化液稀释于6吨冰水中，控制在15°C以下，稀释完过滤，水洗至pH = 6，待中和。
2.
【中和成盐】用1000升水，将稀释物打浆，用210公斤30% 火碱液和约90公斤25% 的纯碱液中和至pH = 7.5-8，升温85°C，保温15分钟过滤。
3.
【后处理】将物料减压浓缩至浆状，再送烤箱在70-75°C烤干，粉碎，混配后，装桶入库。每锅缩合约得产品470公斤(商品染料)。
4.
【原料消耗定额】略
资料IX：章思规主编《精细有机化学品技术手册》，科学出版社出版，1992年，#25820，酸性媒介漂蓝B，此书本人未收藏。
资料X：国内染料专业出版物。
1.
丁忠传、史献平等编著《染料品种指南》，中国化工信息中心出版，1995年，P.499，C.I.媒介蓝1(C.I. 43830)。资料译自Colour Index第三版，因为译者未理解FIAT
764的内容，所以未提及上述抄录的资料。
2.
肖刚、杨新玮等主编《世界染料品种-2005年》，全国染料工业信息中心出版，P.667，C.I.媒介蓝1(C.I. 43830)。资料译自Colour Index，译文同上，也未理解FIAT
764，所以在参考文献中，只增加了“染料工业”(2),27-28(1970)和天津染料生产工艺汇编。
3.
何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P.1032-1033，C.I.媒介蓝1(C.I. 43830) (编著同样未理解FIAT 764，而且图书馆原来有的FIAT764也已不见了！对此，其参考文献部分，不再抄录了！)
上网资料小结
【关于新技术，新应用】因为在以前上网的资料中，未提及到它，今天补充一下。如《发光色素-Luminescent CoLorant》。发光色素是指在适当(可见光，红外光或紫外光)激励下，一种可发出光的色素，BASF产品以Lumogen命名。
【已上网的有】Lumogen
LT Bright Yellow，其CAS号[2387-03-3]；Lumogen Yellow Orange，其CAS号[959-36-4]，两者分别在2016年4月18日和2017年6月20日上网。在这里再次谢谢公司给本人提供上网的条件！当然也要谢谢读者的点读！
陈忠源
2022年4月17日，星期日 文章作者：陈忠源 |