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C.I. 分散红11 =C.I. 溶剂紫26 (C.I. 62015) 生产工艺 CAS号[2872-48-2]

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C.I. 分散红11 =C.I. 溶剂紫26 (C.I.
62015) 生产工艺 CAS号[2872-48-2] 
 

	CAS名: 9,10-Anthracenedione, 1,4-diamino-2-methoxy- 历史参考文献: Beil.（未检索）。 
 

	发明者: I. G. 1934年。反应类别: 见反应式。用途: 化纤染色，塑料制品着色。合成分散蓝327。 
 

	生产工艺参考文献: 原版Colour
Index.  FIAT 1313,2, 202.  FIAT 764 – Celitonechtrosa FF3B. 
 

	反应式: 本人有加注。相应的德文原件暂未找到。注：[81-68-5] 本身是C.I. 分散红86 （C.I. 62175）. 
<img src="http://www.陈忠源化学文库.cn//chenzhongyuan/Upload/ArticlePicture/QQ图片20170915090839.png" alt="" /> 
 

	FIAT 1313,II, 202-205.（胶卷PB 85172）Celliton Fast Pink FF3B Paste. Ludwigshafen. 美国人译自德文（无资料来源）。抄录如下。
 

	(i) “Sulfamidosaeure” [128-98-3]（以下按德文英译文，英文日文译文和英文中文译文分列如下：） 
 

	To 7.5 cbm. Water in 14 cbm. Iron kettle, add 250 kg.
100% brom amine acid (1-amino-4-bromo anthraquinone-2-sodium sulfonaye).  190 kg. sodium acetate crystals.  125 kg. 100% p-toluene sulfonamide as
paste.  4 kg. copper sulfate crystals. 
 

	Heat to the boil and hold 4 hours at 98-1000C. Test: Brom amine acid is insoluble
in 10% sodium hydroxide whereas, sulfamidosaure is soluble. Add 1 cc. of charge
to 10 cc. of 10% sodium hydroxide, filter and wash with 10% sodium hydroxide
until washings are clear. As reaction proceeds less and less residue shows on
the filter, with only a slight residual impurity at finish. Run the reaction
until quantity of residue is constant, then 1 to 2 hours longer. 
 

	Cool to 250C and filter in filter press.
Wash with 2% salt solution until washings are colorless. Blow dry and dry cake
at 1000C. 
 

	Yield – 275 kg. At assumed purity of 100%, this is 90% of theoretical. 
 

	细田豊  《理论制造染料化学》1957年。P. 692. セリトン フアスト ヒ”ンク FF3B 译自FIAT 1313. 抄录如下。 
 

	    缩合: 14m3の铁釜に水7.5 t, 1-アミノ-4-フロムアンスラキノン-2-スルホン酸盐100% 250 kg, 酢酸ソ- タ”结晶190 kg, p-トルエンスルホアミト”125 kg, 结晶硫酸铜4 kgを装入し, 98-1000に4
h加热,250に冷して滤し, 2%盐水て洗净し, 亁燥する。275
kg. 收率90%。 
 

	张澍声  《精细化工中间体及生产工艺》2006年。P. 647.1,4-二氨基-2-甲氧基蒽醌。译自FIAT 1313,II,202. 抄录如下。 
 

	（一）1-氨基-4-对甲基苯磺酰氨基蒽醌-2-磺酸钠:  在14 m3铁锅中加入7.5 m3水和250 kg 100%溴氨酸钠，然后再加入190 kg 结晶醋酸钠，125 kg 100% 对甲苯磺酰胺（浆状）和4 kg 硫酸铜结晶，加热至沸，在98-1000C保持4小时。 
 

	检验 – 溴氨酸在10% 氢氧化钠溶液中不溶，而1-氨基-4-对甲基苯磺酰氨基蒽醌-2-磺酸则可溶。将1 ml反应物加到10 ml 10%氢氧化钠溶液中，过滤，用10%氢氧化钠溶液洗涤，直至洗水变清。随着反应进行，在过滤器上的残渣越来越少，最终仅有微量杂质的残渣。进行反应直至残渣的量恒定，在延长1-2小时。 
 

	冷却到250C, 压滤，用2% 食盐溶液洗涤，直至洗水未无色，滤饼在1000C干燥。得到275 kg 1-氨基-4-甲基苯磺酰氨基蒽醌-2-磺酸。设定纯度为100%，收率90%。 
 

	  
 

	(ii)  Sulfon.  注：本品为C.I. 分散红86. CAS号 [81-68-5]. 
 

	To 2 cbm. Iron kettle add 900 kg. methanol and 450 kg.
solid potassium hydroxide (ca. 90%). The temperature rises to 75-800C.
Hold at 800C until homogeneous. 
 

	During 2 hours add 150 kg. sulfamidosaure and hold at
800C until finished by test, usually 1 to 1 1/2 hours. Test: Dilute 1 gm. melt with 50 ml. water, shake, and filter. At
start filtrate is deep re whereas at the finish it is light pink. Run until
there is no change. 
 

	At 80-850C. slowly add 750 l. water,
meanwhile distilling methanol off. Finally take to 950C and hold
until no more methanol distills off. 
Dilute charge to 10 cbm. With water in dilution tank. Filter in press
and wash with 70-800C water until neutral. Dry cake at 1300C. 
 

	Yield – 120 kg. sulfoxon dry at 63.5% purity, corresponding to 76.2 kg. 100% which is 93.6% of the theoretical. 
 

	The purity is determined by conversion to Fast Pink FF3B
paste 100% as follows: 
 

	Add 100 g. sulfoxon to 600 g. 96% sulfuric acid and
heat 1 hour at 40-500C. Drown in 6 liters ice water, filter, and
wash neutral. Paste the cake and dyetest. 
 

	Purity of sulfoxon = weight yield x color strength.
Theoretically 100 g. sulfoxon = 63.5
Pink FF3B, so that as handled pure sulfoxon ia considered only 63.5% pure. Further process comments
were: 
 

	(1) Methanol is at least 98%。 (2) The sulfamidosaure must be added slowly
or it will ball up。 (3) The sulfamidosaure may be dyed on wool as a quality check。 (4) There is foaming in the methanol
distillation. Do not heat beyond 950C。 (5) On dilution the blue red sodium salt is obtained.
On long washing it changes to red。 (6) The melting point of sulfoxon is 218/ 220 to 220/ 2220C. 
 

	日文译文： 同上。メトキシル化:  
 

	2 m3の铁釜にメタノ- ル900 kg, KOH 450 kgを入れ，800て”均一になるまて”加热する。スルホアミト”缩合物150 kgを2 hて”入れ1-2 h 800に保温する。水750 lを加え950まて”け”てメタノ- ルを回收する。排出し 10 m3まて”水を加え滤過，湯洗，130 て亁燥する。120 kg （纯度63.5%）;
100% 72.6 kg. 收率93.6%。 
 

	中文译文:  同上。 （二）1-氨基-2-甲氧基-4-甲基苯磺酰氨基蒽醌： 
 

	在2000 L铁锅中，加入900 kg 甲醇和450 kg 90% 固体氢氧化钾。温度升至75-800C，保持在800C直至为均匀溶液。于2小时内加入150 kg 1-氨基-4-甲基苯磺酰氨基蒽醌-2-磺酸，在800C保持至反应完毕，通常需1-1.5小时。 
 

	检验 – 1 g 熔融物用50 ml水稀释，摇荡并过滤。开始时滤液为深红色，而完毕时为浅红色。进行至颜色无变化。在80-850C缓缓加入750 L水，同时蒸馏出甲醇。最后达到950C,保持至不再有甲醇蒸出。 
 

	在稀释槽中用水稀释反应物至10 m3, 压滤，用70-800C的水洗涤至中性，在1300C干燥滤饼，得到120 kg 干的1-氨基-2-甲氧基-4-甲基苯磺酸酰氨基蒽醌，纯度63.5%，相当于76.2 kg 100% 产品，收率93.6%。 
 

	产品的纯度是转化为1,4-二氨基-2-甲氧基蒽醌来测定的。将100 g 1-氨基-2-甲氧基-4-甲基苯磺酰氨基蒽醌加到600 g 96% 硫酸中，在40-500C加热1小时。投入6 L冰水中，过滤，水洗至中性，将滤饼打浆，进行染色试验。根据与纯品颜色强度比较，来计算纯度。 
 

	（1）甲醇纯度至少98%；（2）1-氨基-4-甲基苯磺酰氨基蒽醌-2-磺酸的加料要缓慢，否则将一团糟；（3）甲醇蒸馏会产生泡沫，不要加热超过950C; （4）稀释时得到蓝红色钠盐，长时间洗涤，变为红色；（5）1-氨基-2-甲氧基-4-甲基苯磺酰氨基蒽醌熔点218/ 2200C 至220/2220C。  
 

	(iii)  Celliton
Fast Pink FF3B Paste:  [2872-48-2].    本品为C.I. 分散红11.= C.I. 溶剂紫26. 
 

	Add 300 kg. sulfoxon 100% to 3000 kg. 96% sulfuric acid
in 3.2 cubic meter iron kettle. Heat to 40-500C. and hold 1 hour. 
 

	Drown in 20 cbm. Ice water, maintaining temperature
below 200C. Filter and wash neutral to Congo Red with cold water. 
 

	Yield 300 kg. paste as 100% = 100% of theoretical.
Comments are: (1) The toluene sulfonic residue is almost completely split off
during dissolution. The heating is insurance。 (2) The drowning temperature must be below 200C.
toget small crystals and good dyetest strength。 (3) The melting point of Pink FF3B 100% is 228/230 to 230/2320C. In this case the
paste is converted directly to the dispersible powder. 
 

	日文译文：同上。Celliton Fast Pink FF3B. 
 

	3.2 m3の铁釜て96% 硫酸3,000 kgの中に前记メトキシ。スルホアミト”300 kgを装入し40-500て”1 h搅拌，冰水20 tの中に200以下て”排出し滤過，水洗する。300
kg (as 100%)，收率100%。 
 

	中文译文：同上。（三）1,4-二氨基-2-甲氧基蒽醌。 
 

	在3200 L铁锅中加入3000 kg 96% 硫酸，再加入300 kg 100% 1-氨基-2-甲氧基-4-甲基苯磺酰氨基蒽醌。加热到40-500C，在此温度保持1小时。投入20 m3 冰水中，保持温度在200C以下，过滤，滤饼用冷水洗到刚果红呈中性。 
 

	得到的滤饼为300 kg 100% 1,4-二氨基-2-甲氧基蒽醌，收率100%。 
 

	注：（1）甲苯磺酸在溶解时几乎完全裂解，加热是保险起见；（2）投入温度必须在200C以下，得到细的结晶，并有好的染色强度；（3）1,4-二氨基-2-甲氧基蒽醌熔点228/2300C至230/2320C. 
 

	PB 73726, 287-288. Cellitonechtrosa FF3B (Celliton Fast Rosa
FF3B) 1934年1月19日德文生产工艺。 1.5美元。未抄录。
 

	国内研究动态： 
 

	上海市染化五厂。转移印花用染料。[J] 染料工业，1977,
4, 11-14. 分散紫（分散红X – 3B）抄录如下。 
 

	    （1）溴氨酸的处理: 先用100% 溴氨酸10公斤，加水200公斤，升温到70-800C，搅拌到溴氨酸完全溶解，过滤后，滤渣废弃，滤液收集。 
 

	（2）缩合: 上述滤液倒入300升搪玻璃反应釜内，再加5公斤对甲苯磺酰胺，0.35公斤硫酸铜，1.87公斤碳酸钾，于2小时内升温到97±10C，保温12小时，冷却到300C过滤，滤饼用盐水洗到中性，滤液水接近于无色，滤饼再用少量水一洗。干燥后得干品约13公斤，备用。 
 

	（3）甲氧基化: 往毫升三口烧瓶中加7.5 克甲醇，在冷水冷却下，加入356克苛性钾，搅拌到苛性钾全部溶解，温度冷却到60-650C，在搅拌下加150克1-氨基-4-对甲苯磺酰氨基蒽醌-2-磺酸钾，升温到87-890C, 回流4小时，滴加清水1000毫升蒸出甲醇，然后冷却到300C过滤，回收苛性钾，滤饼用800C热水洗到中性，洗液水接近无色，滤饼烘干称重约110克（95#红）。 
 

	（4）水解: 在3000毫升三口烧瓶中，加入3000克96% 硫酸，同时加入95 # 红，搅拌溶解，然后慢慢升温到40-500C,保温搅拌1小时。在塑料桶内加冰半桶，然后将上述物料慢慢加到冰水中进行稀释，温度不超过200C,然后过滤，水洗至中性，烘干。  抄注: 本文无参考文献。 
 

	俄。A.B.
Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 5.5  分散亮玫瑰红（1,4-二氨基-2-甲氧基蒽醌）。如下。 
 

	反应类别: 磺化，氧化：C-OH à C=O.  
烷氧化：SO3H à OCH3 .   乙醇中吸收曲线：略。 
 

	物性与用途: 深棕色结晶；可溶于乙醇，丙酮，冰醋酸；在浓硫酸中为棕光玫瑰红色溶液；不溶于水。用于醋酸丝，合成纤维的染色。 
 

	1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸:  [4095-85-6] 
 

	预先准备: (a) 75 毫升4.5% 发烟硫酸；(b) 10毫升10% 碳酸钠溶液；(c) 50毫升60% 硫酸；(d) 600毫升 3% 盐酸。 
 

	将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的150毫升三口烧瓶，置于电加热甘油浴中，加入70毫升4.5% 发烟硫酸，搅拌下在30-50分钟内分批加入15.5克1,4-二氨基蒽醌隐色体，加料时温度可升到40-500C，将反应物料加热到135-1400C, 保温5小时，然后冷却到90-950C, 取样测磺化终点：取2-3滴物料于10% 碳酸钠溶液中，加热至沸，完全溶解即为终点，或者，过滤出不溶物用热水（60-650C）洗到洗水透明，沉淀物溶于丙酮不显紫色。反之，继续保温1小时，磺化完毕，物料冷至20-300C。 
 

	将装有搅拌和温度计的400毫升烧杯，固定在冷却水浴中，加入97毫升水，搅拌下加入磺化物料，加料速度控制在温度不超过30-400C, 稀释析出1-2小时，再保持30分钟，然后冷至200C，用铺有玻璃滤布的布氏漏斗过滤出1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸，抽干，滤饼用40毫升60% 硫酸洗涤，再仔细抽干，然后用3% 盐酸分批洗到洗水呈浅色为止（总量600毫升），抽干，置于培养皿中，于80-900C干燥。  得量: 19.1克（76.5%），深紫色粉末。 
 

	1,4-二氨基-2-甲氧基蒽醌: 
[2872-48-2].  这是C.I. 分散红11.= C.I. 溶剂紫26. 
 

	将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的250毫升三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入145毫升甲醇，分批慢慢加入42克苛性钾，加热至60-700C, 使苛性钾完全溶解，然后冷却至20-250C, 加入1,4-二氨基蒽醌-2-磺酸，物料加热煮沸3-4小时，取样测反应终点：取2-3滴反应物于10毫升水中，终点应无蓝紫色，反之，继续保温，反应完毕冷至250C。 
 

	将500毫升烧杯置于水浴中，加入15毫升水，在玻璃棒搅拌下加入上述反应物，再搅拌20-30分钟，析出的沉淀物用布氏漏斗过滤，抽干，用150毫升热水（80-900C）洗到洗水用广泛试纸测pH = 8-10, 再抽干，置于培养皿中，于80-850C干燥。 
 

	得量：8克（67.7%），熔点225-2260C, 由稀乙醇中结晶，熔点230-2320C；薄层展开（氯仿：丙酮= 2:1），Rf 0.61. 
 

	译注: 俄文这里不再抄录，读者感兴趣请看原书。 
 

	加注: 俄文是第二条生产工艺路线（原版Colour
Index 未提次路线）。 
 

	陈忠源 2017年9月14日             于 无锡   明辉国际。 
 本文地址：<a href="http://www.陈忠源化学文库.cn/Article.asp?ID=10000509" target="_blank">http://www.陈忠源化学文库.cn/Article.asp?ID=10000509</a>

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