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CAS号 [121-60-8] 生产工艺 4-乙酰氨基苯磺酰氯

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CAS号 [121-60-8] 生产工艺      4-乙酰氨基苯磺酰氯
 

	CAS名: Benzenesulfonylchloride, 4-acetylamino-     历史参考文献: Beil.
14, 702; E1, 722; E2, 439; E3, 2043.
 

	用途: 农药：[3337-71-1]。医药：[63-74-1],
[68-35-9], [80-35-3], [122-11-2], [127-58-2], [127-69-5], [144-82-1],
[339-43-5], [515-64-0],
 

	 [608-31-1], [723-46-6], [1220-83-3],
[5246-58-2]等。染料：酸性绿68。 酸性黑210, 234, 242。 直接黑 [157577-99-6]。
 

	分散黄103。各色活性染料，见 [2494-89-5].
 

	PB 1701, Doc. 9.
No. 31 Astrocid, Prontalbin, Prontylamid.  未抄录。PB 1701. 胶卷内容，美国人介绍如下：
 

	Pharmaceuticals
and Insecticides at I. G. Farben plant; Elberfeld, and Leverkusen. 1925 – 1944年。共1171页。各类德文工艺。
 

	反应式 : 本人有加注。德文原件本人未抄录。这是1946年后，被美国公开的德文生产工艺！ 
<img src="http://www.陈忠源化学文库.cn//chenzhongyuan/Upload/ArticlePicture/03-06.png" alt="" /> 
张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。 P.
425. 对乙酰氨基苯磺酰氯。译自PB 1701。译文抄录如下：
 

	由1000 L氯磺酸铸铁计量槽加入1100 kg氯磺酸，在搅拌下于6-8小时内缓缓加入200 kg 乙酰苯胺，乙酰苯胺的加入要缓慢进行，否则会发生激烈反应，在极端情况下物料能从加料口进发出来。锅内温度应不超过30℃, 冷却是通过水浴实施的，在反应中形成的盐酸通过水喷射设备直接引出。重要的是，反应锅应尽可能保持密闭，否则含大量空气的盐酸从水中跑出。加料完毕，反应物再在50℃加热0.5小时，然后于约2小时内冷却至室温，并压送到1000
L铸铁中间容器中，该容器的最低位置有出料口。4-乙酰氨基苯磺酸从中间容器以细流缓缓流入6000 L铁沉淀锅 (衬砖，外部绝热，衬铅浆式搅拌器，盖子衬橡胶，铅冷却蛇管通冰盐水冷却，进口 – 11℃，出口 – 3℃，沉降锅放在底部，距中间容器底部2.5 m，沉淀锅有4条沉降管，沉降管必须在水面以下15 – 20 cm，沉降管内部和外部衬铅，铅蛇管在进料位置附近) 中。沉淀锅预先加有4000 L冷水，再冷却到0℃，水应将锅内的冷却蛇管完全覆盖。沉淀锅的温度不可超过0-5℃，在较高温度下容易发生分解，生成对乙酰氨基苯磺酸。沉淀需6 – 8小时。
 

	沉淀后的物料压入5 m2过滤面积的衬砖抽滤器中，4-乙酰氨基苯磺酰氯滤饼水洗，直至对刚果红试纸不再有反应。这时较强的温热也能导致分解。产品熔点144 – 147℃，纯品熔点149℃。对乙酰氨基苯磺酰氯为磺胺药的主要中间体。
 

	上述对乙酰氨基粗品克不必精制，直接用于下面的酰胺化工序。但该粗品放置后会分解，如用作其它贵重磺胺药的中间体或需长途运输者，需加精制，方可贮运。
 

	将粗品溶于10 – 11倍的醚中，除去所析出的水层，每次用50
ml水洗涤醚层，直至不含有硫酸根，再以少量硫酸钠干燥之。滤去硫酸钠，蒸馏出2/3容积的醚。加入1000 ml苯，置冰箱中，则析出结晶，过滤，用苯洗涤，在真空干燥器中干燥。90 – 95 g 粗品精制后得到约70 g对乙酰氨基苯磺酰氯精制品，熔点149℃。
 

	 
 

	上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。P. 21.  对-β-硫酸酯乙砜苯胺，
 

	乙酰苯胺氯磺化 :  于搅拌下将67.5公斤的乙酰苯胺加入到290公斤氯磺酸中控制加料温度在15℃以下，加毕后逐渐升温到60℃，保温搅拌2小时，然后将反应物逐渐加于冰水中进行稀释，控制温度在10℃以下，过滤，用冰水漂洗到刚果红试纸呈中性。
 

	抄注：这是历史原因，主动在内部公开的资料，本资料虽说不及德文资料详细，但是，后来被多人抄录成公开出版物的内容之一，而且从未有人说明其资料来源。说明这类资料还是有用。
 

	 
 

	中国医药工业公司 《医药产品生产工艺汇编》 1966年。 P.
34.  磺胺类药物 。
 

	乙酰苯胺氯磺化 :  收率84%。配料比：退热冰：氯磺酸 = 1:4.2875。  先将氯磺酸冷至300以下，均匀地加入退热冰，加料时控制在40-500，在80 – 130分钟内加完，在 43 – 520保温反应2小时，冷至300出料。氯磺化液放置8小时以上。将氯磺化液冷至20 – 250，在20 – 300，在120-150分钟内加热计量之常水，搅拌15分钟后，再加常水，在18-250过滤，水洗，的湿品ASC。
 

	 
 

	国内研究动态 :
 

	崔 林 （吉化染料厂）。 4-氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯（对位酯）工艺改进研究。 [J] 染料工业, 2001, 1,
12-13.
 

	氯磺化 : 在250 ml 反应器中，加5.3 ml 氯磺酸（98%），9-12℃加0.196 mol乙酰苯胺。2小时左右升温至62-64℃，滴加2.4 g 氯化亚砜。保持反应2小时左右，降温至25℃静置数小时后，用600 ml冰水离析。过滤，滤饼洗涤之后抽干，的86-90
g白色膏状物磺酰氯。
 

	抄注：说明加10% 氯化亚砜可通过收率3%左右。只引用了《染料生产工艺汇编》。
 

	 
 

	张淑芬  刘俊龙  杨锦宗 （大工） 对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶酮系聚丙烯用黄色染料的合成及应用。[J] 染料工业,2002,2,10-13.
 

	    （1）对乙酰氨基苯磺酰氯的合成 :  合成操作：在装有搅拌器，温度计和带有盐酸吸收装置的回流冷凝管的500 ml三口烧瓶中，一次加入300
ml氯磺酸（约525 g, 4.5 mol），冰水浴冷却至5℃以下，慢慢加入135 g (1 mol) 干燥的乙酰苯胺，加料速度以物料不结块为宜，15分钟内升温至60℃，维持反应2小时左右，至无气泡为止。取样，在试管中加入1 ml 氢氧化钠，加热，冷却至室温，在搅拌下慢慢倒入1000 g 冰中，析出沉淀，过滤，冰水洗至中性，于真空干燥器中保存。收率约76%，熔点149℃，与文献值[3]相同。
 

	    参考文献: [3] Pavia
D L., Lampman G M Kriz DS 著，丁新腾译。现代有机化学实验技术导论。北京。科学技术出版社。1985:231-232.
 

	 
 

	学习与思考 ;
 

	历史回顾: 美国靠二次世界大战，获得了大量技术资料，同时出版不同形式的资料也获得了大量美元，与此同时也出现了相应图书资料，如：印度人Venkataraman 在1952年出版的 “The Chemistry of Synthetic Dyes” . 书中的产品生产工艺，主要是按照英国人编译的BIOS和美国人出版的FIAT。书中未提到PB报告德文原件。美国人Lubs 在1955年出版了“The Chemistry of Synthetic Dyes and
Pigmenta”书中除介绍BIOS和FIAT，还详细介绍了PB报告德文原件。到1957年日本人细田豊出版了“理论制造染料化学”，不少老技术人员应该都看过。至于其他工业部门的日文译文有“PBレポ-ト集录”，可能看过的人不会太多。
 

	国内是在时隔50年的1996年，由《染料工业》编辑部出版了张澍声编译的“精细化工中间体工业生产技术”一书。因为是非正式出版物（无书号！），所以知者不多，很难在产品合成工艺研究论文中见到引用。
 

	时隔70年的2016年，在“明辉国际”一家小公司的支持下，出现了，不以盈利为目的，免费为国内读者服务的网页，主要是考虑到一些历史文献，未见“美国化学文摘”有编目和摘录，就按美国的“CAS号”无序抄录上网，上网已2年有余，一些读者认为是“考古”，对了，《古为今用》，《古为新用》，我认为这是另一种收获！
 

	我的思考:
 

	为什么一些因历史原因出版的“内部资料”可以变成公开出版物，而早已公开的“特种文献”，经翻译后只能作为非正式出版物出版。
 

	对乙酰氨基苯磺酰氯是一只老产品，用于活性染料就成为新产品的这类资料，作为以上网为乐的一位老人，只希望这类资料是最后一次。
 

	 
 

	我的感谢 :  今天收到网页转来的建议，非常感谢有这样一位好老乡，这是上网2年多来第一次收到的好建议，看了，至少可以再活它几年，奋斗是幸福的。再次谢谢读者的关心，活到老学到老吧！
 

	 
 

	陈忠源 2018年3月5日。
 本文地址：<a href="http://www.陈忠源化学文库.cn/Article.asp?ID=10000638" target="_blank">http://www.陈忠源化学文库.cn/Article.asp?ID=10000638</a>

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