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CAS号 [116-90-5] 生产工艺联苯绕蒽酮

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CAS号 [116-90-5] 生产工艺     联苯绕蒽酮
 

	CAS名: 4,4‘-Bi-7H-benz[de]anthracene]-7,7‘-dione.                  历史参考文献 : Beil. 7. E2, 810.
 

	用途: 还原绿1, 2, 4。溶剂绿6。 颜料绿47。  发明者: A.H. Davies, R.F. Thomson, and J. Thomas 1920年。  反应类别: 缩合。
 

	BIOS 987, 69.
（=胶卷PB 75860）。 Dibenzanthronyl.  英国人简单的摘译自德文（无资料来源）。
 

	反应式: 本人有加注。（实际是PB 70057, 8393-8405. 1937年6月10日德文生产工艺的摘录！）。 
<img src="http://www.陈忠源化学文库.cn//chenzhongyuan/Upload/ArticlePicture/QQ图片20180418105758.png" alt="" /> 
 

	500 kg KOH
90% 。（苛性钾）。  60 kg Anhydrous Sodium acetate。（无水醋酸钠）。   385
kg Isobutyl alcohol。（异丁醇）。 
 

	These are
dissolved by heating at 1000, then cooled a little and 200 kg. ground sublimed
benzanthrone added.  Heated for 4 hours
at 1120 and diluted with 1000 kg. water. 
Two layers are formed.  The upper
layer is put into water and oxidized at 50℃ with 80 kg sodium hypochlorite, then the
isobutyl alcohol steam distilled off. 
The reaction mixture is put into water, filtered, washed and dried.  Yield = 164 kg =82% theory.
 

	 
 

	FIAT 1313,II,
83-85. （=胶卷PB 85172）。  2,2’-Dibenzanthronyl
(Benzanyl J. Pulver)。 美国人摘译自德文（无资料来源）。
 

	385 kilograms（480 liters）isobutanol pure。 500 kilograms potassium hydroxide (88-90%)。  60
kilograms sodium acetate (water free)。
 

	200 kilograms
benzanthrone (sublimed, ground)。  The isobutanol is charged in
first and then the potassium hydroxide and finally the sodium acetate and the whole
is allowed to agitate for about 10 minutes without heating.  The kettle is then heated slowly in about two
hours to an inner temperature of 140 – 1450. 
The distillation lines are set to reflux and at the end of about two
hours, the agitator can usually be started, or at least turned over
occasionally.  When the agitator can be
run with not over 7 amperes current load, the agitation is run continuously for
one hour at 140-1450 and by this time no refluxing takes place at this temperature.  The smooth melt is then cooled to  about 900 (in two hours) and during this time
most of the potassium hydroxide crystallizes out and forms a crust on the
kettle walls.  If the kettle is now
heated through the jacket, this crust starts to dissolve and can be easily cut
off from the walls with a long handle steel spatula.
 

	As soon as
the inner temperature again begins to rise, 200 kilograms of dry, sublimed,
ground benzanthrone is added at 1000, during one hour.  This is brushed by hand through a coarse
screen into the melt.  (The screen mesh
is about one square centimeter).  After
the addition of 100 kilogramw of benzanthrone , the ampere meter shows about 8
amperes current load.  The speed of the
agitastor is then reduced so that the current is hald 7 amperes.
 

	In the course
of further benzanthrone addition, the agitation must be run at 15-20
r.p.m.  The reaction mass heats up upon
addition of the benzanthrone and eventually reaches 1120.  The mass is agitated for one hour at 1120 and
then a kettle sample is taken. 
(Operation is continued without waiting for results from this
sample).  100 kilograms, 120 liters, of
isobutanol pure are now added into the reaction mass through a meter.  Upon pumping in of the alcohol the
temperature falls to 105 to 1070 and the melt becomes much thinner and the
speed of the agitation can be increased.
 

	The melt is
then cooled with cooling water to 900 (in about two hours), at 950 the melt
again thickens so that the agitator speed must again be reduced.  1000 liters of drinking water (well water) is
allowed to run in and at the same time cooling water, is turned on through the
jacket.  Following addition of the water,
the melt becomes thinner and can be agitated at full speed.  Following the water addition the temperature
drops to about 400 and the mixture is then cooled further to 25-300 (in about
30 minutes).  It is allowed to agitate
for 30 minutes longer after which the agitation is shut down.
 

	The contents
of the kettle now separate into two layers. 
The lower layer is a water solution of caustic potash, which is colored
red; the upper layer consists of a mixture of benzanthroooonyl and leuco
benzanthronyl in isobutanol.  The lower
layer contains no isobutanol and can be run off and discarded.
 

	The vent off
line is now connected to a measuring tank and 1000 liters of potassium
hydroxide liquor is allowed to drain off and the dark green mixture left in the
kettle is added during one hour 400 liters of separator water (or well
water).  600 liters of separator water
(or well water) with 80 kilograms of bleach liquor (12%) are then mixed in a
measuring tank and allowed to run in over one hour.  The mixture is agitated for 30 minutes, the
distillation line to the condenser and the run off line to the separator are
connected, the melt heated to the boil, and the azeotropic mixture of
isobutanol and water is distilled. 
(Inner temperature is 90-920 so that the same quantity of separated
water is allowed to run back to the melt as is distilled off).  In this manner in about three hours, 83% of
isobutanol is produced and is run into the wet isobutanol storage.
 

	The water
layer contains about 0.5% of isobutanol which is run back to the kettle continuously.  The melt (1.5 cubic meters), after distilling
off the isobutanol, is bright green and is transferred to 22 cubic meter still
tank in which has previously been placed 2 cubic meters of warm water.  The kettle is rinsed out with warm water and
then the dilution tank filled with warm water up to 8 cubic meters and heated
with open steam to 90-950 (in about two hours). 
The contents of the tank are then allowed to agitate for one hour at 900
and then filtered through an iron press and washed with warm water to
neutrality.  The press cakes are charged
into a Venuleth and dried under vacuum. 
In discharging the Venuleth, it is first cooled through the jacket, with
cooling water, and filled with nitrogen before discharging.   Yield = 200 kilograms of 2,2’-dibenzanthronyl
from 200 kilograms of benzanthrone.
 

	Quality = 82%
or 164 kilograms of 100% (calculated as 100%) = 82.3% of theory.
 

	 
 

	细田豊 《理论制造染料化学》1957年。P. 721. 
2,2’-Dibenzanthronyl. 译自FIAT 1313. 不再抄录。
 

	 
 

	张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。P. 645. 
2,2’-联苯绕蒽酮。译自FIAT 1313,II,
81-85.
 

	在锅中先加入385 kg 纯异丁醇（480 L），然后加入500 kg 88-90% 氢氧化钾，再加入60 kg 无水醋酸钠，在不加热下搅拌10分钟。然后于约2小时内加热到140-145℃.  蒸馏系统开始回流，在2小时的最后，搅拌器通常可以开动，或至少偶然旋转。当搅拌器转动，电流负荷不超过7安，搅拌在140-1450 继续1小时，这样在该温度不发生回流。 熔融物然后于2小时内冷却到90℃，大部分·氢氧化钾结晶出来，在锅壁形成硬壳。如果现在经夹套加热，硬壳开始溶解，并可用长柄钢铲从壁上切下。
 

	一经内温再开始上升，在100℃于1小时内加入200 kg 干的升华的苯绕蒽酮（经过1 cm2的粗筛）。在加入100 kg苯绕蒽酮后，电流计显示8安负荷，降低搅拌速度，使电流保持在7安。再加苯绕蒽酮时，搅拌速度应为15-20转/分。 在加苯绕蒽酮时，反应物继续加热，有时达到112℃。物料在112℃搅拌1小时，然后取样。操作继续进行，并不等待样品结晶。向反应物中加入100 kg 异丁醇（120 L），加料时温度降至105-107℃，熔融物变稀蒲，搅拌速度增加。
 

	熔融物用冷水冷却到90℃，约需2小时，在95℃熔融物再稠化，搅拌速度在降低。 加入1000 L饮水（井水），同时冷却水在夹套中流过。加水后熔融物变稀蒲，可以全速搅拌，温度也降至约40℃，再于30分钟内进一步冷却到25-30℃， 再搅拌30分钟。
 

	锅内物分为两层，下层为苛性钾水溶液，是红色，上层含有联苯绕蒽酮和隐色体苯绕蒽酮溶解在异丁醇中。下层不含异丁醇，流出后弃去。
 

	排出阀连接到计量槽，放出1000 L苛性钾溶液，留在锅中的深绿色混合物于1小时内加入400 L水（或井水）。将600 L水（或井水）与80 Kg 12% 漂白粉液混合，于1小时内加入，搅拌30分钟。加热至沸，蒸馏出异丁醇共沸混合物和水。水分开后可以回到熔融物中，蒸馏收集约需3小时，产生84%异丁醇（抄注： 后面未细译！）
 

	蒸出异丁醇后，1500L熔融物为亮绿色，转入22 m3稀释锅，用温水稀释至8 m3, 用直接蒸汽加热至90-95℃，在90℃搅拌1小时，压滤，温水洗至中性，滤饼于耙式干燥器中干燥。得到200 kg 2,2’-联苯绕蒽酮，纯度82%，相当于164 kg 100% 产品。收率82.3%。
 

	 
 

	德文原件抄录; 抄录的目的是要共享。英国人和美国人没有很好翻译德文资料，而我们国内进口后基本上不看！
 

	PB 25624, 1031-1039.  Alizarin-Abteilung.  Lu., den 28. Mai 1931. By Hz.  1931年5月28日德文生产工艺。  Fabrikationsvorschrift
für  Benzanyl.
 

	A.  Apparateverzeichnis：   生产设备： 略。（不再抄录！）。
 

	B.  Betriebsvorschrift:   操作步骤：  （1931年用的是甲醇 / KOH）。
 

	Man legt in
dem Einfüllzylinder über das Messgefäss 200 kg dest. Methanol vor, trägt von
Hand 200 kg Benzanthron subl. geschleudert ein und lässt einige Stunden rühren.  Unterdessen trägt man in den 3 cbm Rührdruckapparat
800 kg Ätzkali (90%) ein, lässt mittels der Plungerpumpr über das Messgefäss  250 kg Methanol (98-100%) zulaufen und heizt
unter Rückfluss auf 1100, bis die Schmelze homogen ist.  Sodann lässt man innerhalb 1/2 Stunde das
Einfüllspitzcylinder angeschlämmte Benzanthron zulaufen.  Es destilliert kein Methanol ab.  Man spült mit wenig (ca. 10 kg) Methanol nach
und heizt auf 110-1150 auf und hält 6 Stunden bei dieser Temperatur.  Probe 1 wird bereits nach 4 Stunden genommen.  Ist die Reaktion zu Ende, lässt man aus dem
Messgefäss  1200 kg warmes Wasser innerhalb
4-5 Stunden so zulaufen, dass das Methanol in den 2.9 cbm Recipienten
abdestilliert.  Gleichzeitig mit dem
Wasser gibt man  30 kg NaOCl-lösung
(12.5%) zu und saugt sodann, wenn kein Methanol mehr übergeht, die Schmelze über
den Kühlkessel in den 11.5 cbm Verdünnungscylinder, in dem ca. 2 cbm Wasser
vorgelegt sind.  Man heizt mit offenem
Dampf zum Kochen auf und hält etwa 1 Stunde bei dieser Temperatur.  Dann füllt man mit ca. 6 cbm Wasser auf und
filtriert bei 40-500 durch die Filterpresse. 
Es wird mit warmem Wasser neutral gewaschen.  Das Pressgut wird im Venuleth bei 1300
getrocknet.  Probe II.
 

	Ausbeute:  收率:  200
kg Benzanthron subl. geben  205-210 kg
Benzanyl Plv. (78-83%) = 164 kg 100% = 82% = 82.5% d.Th.
 

	Bensondes
wichtige Punkte:  操作要点:
 

	Das Methanol
muss möglichst rein sein, d.h. der Prozentgehalt darf nicht unter 95-96%
sinken.  Das abdestillierte Methanol wird
deshalb rektifiziert.   Die Höchstmenge
das angewandten Methanols darf bei 200 kg Benzanthron-Einfüllung 500 kg nicht überschreiten.   Das verwendete Benzanthron subl. darf nur
Spuren Anthrachinon enthalten (grobe sublimierte Ware !).   Durch das Anschlämmen des Benzanthrons wird
das Hängenbleiben an der Kessel wand vermierden und dadurch kein Benzanthron
der Reaktion entzogen.   Die
Schmelztemperatur darf 1200 nicht überschreiten, weil über 1200 die Bildung von
Violanthren einsetzt..
 

	Häuptsächlicche
Fehlerquellen:  主要不正常原因:
 

	Zu hoher
Wassergehalt des verwandeten Methanols (über 5%) zu viel Methanol begünstigt Violanthrenbildung
und hemmt gleichzeitig die Benzanylreaktion (Benzanthronnachweise). （抄注：甲醇水分含量＞5%， 对反应不利读者知道吗？）
 

	Stark
Anthrachinon-haltiges Benzanthron subl. (feine Ware) gibt vermindert Ausbeute.   Zu hohe Schmelztemperatur (über 1200).
 

	Betriebsprobe:  生产控制，取样分析：
 

	1.） Die Schmelzprobe wird nach 4 Stunden
Reaktionsdauer genommen, in Wasser gefällt, aufgekocht, filtriert,
sussgewaschen und der Filterrück stand auf Tonteller getrocknet.  Smp. Muss mindestens 312-3150 betragen.  （抄注：测定反应产物熔点。）。
 

	Prüfung auf Benzanthrongehalt:
0.1 g des trockenen Pulvers in 100 ccm Schwefelsäure (96%) lösen, 1 ccm dieser Lösung
auf 100 ccm mit konz. Schwefelsäure verdünnen und unter der Hg-Lampe gegen
Standardlösung vergleichen. （抄注 : 测定苯绕蒽酮含量。）。
 

	Prüfung auf Violanthren:
Eine Probe des Pulvers in verdünnter Natronlauge mit etwas Hydrosylfit
aufgekochen und filtrieren.  Blaufärbung des
Filterpapiers zeigt Vilanthren an.    (抄注：测定副产蒽紫的含量。蒽紫 C34H18 = 426.52. CAS号 [188-87-4] )。
 

	2.） Eine Probe das Pulvers wird wie oben
Benzanthron, Violanthren und Smp. geprüft. 
Die Farbe des fertigen Produktes soll grün (nicht dunkelviolet)
sein.   （抄注：测定粉状产品的质量，同上测蒽紫，熔点。 成品应为绿色，不是暗紫色。）。
 

	Qualitative
Prüfung des Ausgangsmaterials:  对所以原料的质量分析要求：
 

	Smp. des
Benzanthrons: 167-1680.   Küpe soll nur
schwach gelbrot gefärbt sein.
 

	Qualitative
Prüfung des Endproduktes:  对制成品（联苯绕蒽酮）的质量分析要求：
 

	Smp. 315-3170.  Lösung in H2SO4 konz.: tiefrot mit schwacher
Fluoreszenz. (Benzanthron).   Küpe nicht
mit Hydrosulfit + Natronlauge.
 

	Ausbeute:  收得率： 
205-210 kg Benzanyl Plv.  (78-83%)
 

	Dauer einer
Operation:  操作周期:  40
Stunden.  40小时。
 

	Tägliche
Leistung:  日产量:  ca.
165 kg Benzanyl (100%).  约165公斤 联苯绕蒽酮（100%）。
 

	Wiedergewinnung
von Lösungsmitteln:  溶剂的回收:
 

	Das überdestillierte
Methano-Wassergemisch wird in der Destillier-kolonne rektifiziert.  Verlust: 20-25% Methanol. （抄注：甲醇损耗率：20-25%）。
 

	Art der
Abziehenden Gas:   -   废气: -
 

	Prozentgehalt
des Ausgangsmaterials:  100%.   Prozentgehalt des Endproduktes:  78-83%.
 

	Verunreinigen:  副产(杂质)：2-Oxybenzanthron, phenolartige
Kondensationsprodukte unbekannter Konstitutio (Pinakone ?), ca. 3% Benzanthron,
ca. 3% Asche (hauptsächlich Eisenoxyd, alkalikarbonate und Spuren Kupfer).
 

	Patentnummer:  专利号:  DE.
407838 (1922).   USP 1564423.   以下纯品号和产品标样号，以及反应式等，略！
 

	Erörterung
des Verfahrens :  操作方法说明 : 以下还有3页，含产品具体分析方法等，不再抄录！
 

	 
 

	PB 70057, 8393-8405.
Abschrift. Alizarinabteilung 1937年6月10日。 Fabrikationsvorschrift von Benzanyl Pulver trocken. 
 

	Vorgang
theoretisch in Kio Betriebseinsatz u. Für 100 Kg Eins:  理论投得量与每百公斤投得量: 略。
 

	Einsatz u.
Ausbeute im Betrieb in Kilo u. Ausbeute auf 100 kg Eins:  实际投得量与每百公斤投得量 : 略。
 

	Dauer der
Operation und tgliche Leistung :  操作周期与日产量:  与上面抄录的生产工艺相同。
 

	A.  Apparatur: 
生产设备 : 略。
 

	B.  Betriebsvorschrift :  操作步骤 :  （1937年用的是 异丁醇 / KOH。 FIAT 1313，II，83-85. 是本资料的摘译文！）。
 

	    über den Ovalradmesser pumpt man in den 3
cbm Rührdruckkessel 385 kg = 480 Ltr. Isobutanol rein und trägt mitttels der
Steinbock-Einfüll-vorrichtung. 
 

	500 kg Ätzkali
88-90%ig gebrochen und 60 kg Natriumacetat wasseerfrei ein, wobei man mit ca.
10 Umdreh / Min rührt.  Das Dampfventil
der Badheizung
 

	wird ganz geöffnet,
man heizt auf 140-1450  Innertemperatur
(Dauer ca. 2 Std.).  Die
Destillierleitung ist über den Kühler auf Rückfluss zum Kessel gestellt.
 

	Die
Umdrehungszahl des Rührera kann wahrend des Aufheizens allmählich erhöht
werden, sie so eingestellt werden, dass das Amperemeter nicht über 7
 

	Amp. Steigt.  Man rührt 1 Stunde bei 140-1450, es
destilliert aber auch bei dieser Temperatur kein Alkohol zurück.  Die Schmelze wird dann durch Kühl-
 

	wasser auf
ca. 900 abgekühlt (Dauer ca. 2 Stunden). 
Dabei kristallisiert ein grosser Teil des Kalis aus Lösung wider aus, an
der Kesselwand bildet sich eine
 

	Kruste.  Um sie loszulösen, beschickt man das Bad
wieder mit Dampf.  Sobald die Wandung
heiss wird, lockert sich die Kalikruste und kann mit einem
 

	Langen Stahlspachtel
leicht abgestossen werden.  Sobald die
Innertemperatur wieder zu steigen beginnt, stellt man die Dampfzufuhr ab.  Bei 1000 trägt
 

	man innerhalb
1 Stunde 200 kg Benzanthron subl. gemahlen ein, indem man es von Hand durch ein
grobmaschiges Sieb (1 Masche = 1 qm) in den Kessel
 

	streut.  Schon während des Eintragens wird die
Reaktionsmasse sehr zähe, nach Eintragen von 100 kg Benzanthron zeigt das
Amperemeter 8 Amp. Damit
 

	der Motor
nicht ausschaltet, muss die Umdrehungszahl des Rührere so herabgesetzt werden,
daaa ca. 7 Amp. Eingehalten werden können. 
Im Verlauf des
 

	weiteren
Eintragens kann man schliesslich nur noch mit 15-20 Umdr./Min. rühren.  Die Reaktion ist mit beträchtlicher Wärmeentwicklung
verbunden, am
 

	Schluss des
Eintragwns beträgt die Innertemperatur ca. 1120.  Man rührt dann noch 1 Stunde bei dieser
Temperatur.
 

	    Kesselprobe !  Ohne das Ergebnis der Probe abzuwarten,
beginnt mit der Aufarbeitung.  Man pumpt über
den Ovalradmesser in 6 Portionen im
 

	Abstand von 5
Minuten.  100 kg = 120 Liter Isobutanol
rein in die zähflüssige Reaktionsmasse. 
Durch das Zupumpen des Alkohols fällt die Innertemperatur
 

	Auf 105-1070,
die Schmelze wird wesentlich dünner, man kann mit voller Umdehungszahl rühren.  Dann kühlt man die Schmelze durch Kühlwasser
auf 900 ab
 

	(Dauer ca. 2
Stunden), aber schon bei 950 wird sie wieder zäh flüssiger, sodass man die
Umdrehungszahl des Rührers wieder herabsetzen muss.  Man lässt
 

	Bei 900 aus
dem Messegefäss innerhalb 1 Stunde 1000 Ltr. Brunenwasser zufliessen, gleichzeigt
fliesst weiter Kühlwasser durch das Dampfbad. Die Schmelze
 

	Wird bald dünnflüssig,
man kann mit voller Umdrehungszahl rühren. 
Nach beendigtem Wasserzulauf ist die Innertemperatur auf 400 gesunken,
man kühlt
 

	noch weiter
ab auf 25-300 (Dauer ca. 30 Min.) dann lässt man die Schmelze ca. 30 Min. rühen.  Der Kesselinhalt besteht nun zwei Schichten, die
untere stellt
 

	ca. 30%ige wässrige
Kalilauge dar （抄注：上层是30% 的碱液， 从这里开始，美国人就没有好好翻译！），die rot gefärbt ist, die ober besteht aus
einem
 

	Brei von
Benzanyl bzw. Leukobenzanyl in Isobutanol. 
Die untere Schicht enthält kein Isobutanol, sie wird abgetrennt.  Zu diesem Zweck ist das Auslauf-
 

	Ventile des
Kessels mit einem Messgefäss verbunden. 
Man lüftet den Kegel des Ventile und lässt 1000 Liter Kalilauge aus dem
Kessel in das Messgefäss
 

	Ablaufen.  Zu dem schwarzgrünen Brei, der im Kessel
verbleibt, lässt man 1 Stunde 400 Ltr. Abscheider-Wasser oder Brunnenwasser laufen.  Dann mischt
 

	man im 600
Ltr. Abscheider-Wasser oder Brunnenwasser mit 80 kg Bleichlauge (ca. 12%ig) und
lässt diese Lösung ebenfalls in 1 Stunde zulaufen. Man rührt
 

	noch ca. 30
Min., dann stellt man die Destillierleitung über Kühler auf Abflüss nach
Abscheider, heizt die Schmelze zum Sieden auf (Dauer ca. 1Stunde) und
 

	destilliert
das Isobutanol als azeotropisches Gemisch mit Wasser ab (Innertemperatur 90-920),
wobei man in demselben Masse Abscheiderwasser aus dem
 

	Messgefäss
zulaufen lässt, wie aus dem Kühler Destillat abfliesst (Dauer ca. 3Stunden).  Aus dem Abscheider fliesst die obere Schicht,
die 83%igem Isobu-
 

	tanol besteht,
nach dem Lagerfass für Isobutanol wässr., die untere wässrige Schicht, die 5%
Isobutanol enthält, fliesst in das Messgefäss und von da wieder
 

	in den
Kessel.  Wenn die grösste Menge des
Alkohol ist, bei ca. 980, besteht Gefahr, dass die Schmelze kotzt, sodass man
um Zeit das Schauglas in der
 

	Destlilliertung
über dem Kessel scharf beobachten muss. 
Sobald die Schmelze in das Schauglas hochspritzt, schaltet man sofort
und für kurze Zeit den
 

	Rührer
aus.  Die Destillation ist beendet, wenn
die Innertemperatyr 101-1020 erreicht ist, man rührt dann noch, ohne
Abscheider-Wasser zufliessen zu
 

	lassen, ca.
30 Min. bei dieser Temperater.  Danach
sind im Schauglas hinter dem Kühler Tropfen von Isobutanol mehr im
abdestillierden Wasser sichtbar. Die
 

	ausdestillierte
hellgrüne Schmelze (ca. 1.5 cbm) wird nach dem 22 cbm Verdünner gedrückt, in
dem man 2 cbm. Warmwasser vorgelegt hat. 
Der Kessel
 

	wird gründlich
mit Warmwasser nachgespült.  Man füllt
den Verdünner mit Warmwasser auf 8 cbm. auf , heizt mit offenem Dampf auf 90-95)0
(Dauer ca. 2
 

	Stunden) und
rührt 2 Std. bei dieser Temperatur.  Dann
pumpt man in die Eisenpresse und wäscht das Pressgut mit warmem Wasser aus. Das
Pressgut wird
 

	in den V
enuleth abgeworfen und dort im Vakuum getrocknet.  Vor dem Entleer wird der Venuleth durch
Beschicken des Dampfmantels mit Kühlwasser
 

	abgekühlt und
mit Stckstoff gefüllt.
 

	Ausbeute:  收率: 与FIAT 1313, II, 84. 的英文译文完全相同，这里不再抄录。
 

	Besonders
wichtge Punkte und Fehlerquellen:  操作要点与不正常原因 :  PB
70057, 8398-8402. 共5页（14项），与1931年有所不同，不再抄录。
 

	Betriebsproben:  生产控制分析:  到 原料分析:  成品分析: 以及 成品重结晶法 测定方法等。PB 70057, 8402-8405. 同上，也不再抄录。
 

	 
 

	国内研究动态 :
 

	黄文润 （沈阳院）。 还原亮绿C（阴丹士林艳绿FFB）的工业制造。 [J] 有机化学工业技术报导。1958,10, 31-35.
 

	    (1)  苯绕蒽酮的缩合 : 在具有搅拌器和加热，冷却夹套的设备中进行缩合。在设备中加入278.85公斤的正丁醇，然后在搅拌的情况下加入固
 

	体碎块状的苛性钾275公斤（以100%重量折算，以下重量按100%计算），无水醋酸钠45.32公斤。慢慢地加热物料，同时接通回流冷凝器。经1-2
 

	小时加热至140℃，在140℃将物料搅拌1小时，然后将物料冷却到96-98℃，加入粉状的亚硝酸钠17.71公斤搅拌30分钟，开始加入苯绕蒽酮151.86
 

	公斤，加苯绕蒽酮时由于反应放热，温度由96-98℃均匀地上升，最后升至107℃。加入苯绕蒽酮的速度应均匀地在1.5-2小时加完。随着苯绕蒽酮
 

	的加入，反应物逐渐变得粘稠，为了减低粘度，使反应顺利进行，在加入1/2量的苯绕蒽酮之后要往反应物中加26公斤的正丁醇，到加完苯绕蒽
 

	酮之后再加26公斤正丁醇。苯绕蒽酮加完之后，保持反应温度在107-109℃搅拌1小时，反应即可完成。
 

	    反应完成之后，开始将反应物冷却，并同时往反应物中加入26公斤正丁醇，在2小时内使反应物逐渐冷却到90℃搅拌2小时后继续冷却并加
 

	入水572公斤，搅拌1小时后停止搅拌，静置，反应物形成上下二层，下层是红色的苛性钾溶液，上层是稠厚的隐色二苯绕蒽酮在正丁醇中之悬浮
 

	体。将下层放出作其它用途。
 

	    （2）氧化隐色二苯绕蒽酮和蒸出正丁醇 : 在设备中加入水308公斤使之与留下的隐色二苯绕蒽酮悬浮体相混合，在搅拌的情况下于温度
 

	25-30℃间，从液面下通入氯气，使氯气与物料中之余碱作用生成次氯酸钾，氧化隐色二苯绕蒽酮。当搅拌具有用正丁醇冲淡的试样没有红颜色时，
 

	氧化完成停止通入氯气。使设备与直流冷凝器相连接，加热物料，蒸出物料中之正丁醇，随着正丁醇的蒸出，反应物的体积逐渐减少，为了保持物
 

	料的水平，应适当的往反应物中补加热水。蒸至馏出物中无有正丁醇气味为止。蒸出之正丁醇回收后再使用。
 

	    (3)  析出二苯绕蒽酮: 将蒸出正丁醇以后的物料，放入热水中，搅拌以后，静置，上层（溶液层）放入下水道，留在设备中之二苯绕蒽酮用大
 

	量的水洗掉其中之碱和盐，过滤，得到含有60-70%的二苯绕蒽酮膏状物，折成100%的纯品149.1公斤，收率92%。熔点320℃，纯度90%。二苯绕
 

	蒽酮的膏状物不必干燥即可用作二羟基紫蒽酮之用。
 

	制造中之一些问题讨论:  (一) 二苯绕蒽酮:
 

	    1. 苏联Р。Х。К生产资料，及F.I.A.T. 上记载之I. G.生产方法均使用异丁醇，我们采用正丁醇是结合我国资源情况方面的改革。在国外异丁
 

	醇较正丁醇便宜。  2. 在原料的质量要求上，苯绕蒽酮之干燥粉末不宜过粗，反之对反应不利；应完全通过1600孔/平方公分的筛子。苛性钾的纯
 

	度只要达到86%以上就可以。   3. 通氯气氧化隐色二苯绕蒽酮过程中应保持物料之碱性，如果氧化终了反应物中碱性消失时，应补加碱造成碱性；
 

	否则，对质量有影响。  4. 在反应中加入亚硝酸钠是苏联在这方面的创举，可以减少副反应的产生，是质量提高，收率亦提高。  5. 在蒸出正丁
 

	醇过程中一定要补加热水，否则物料结成硬的小球使产品质量低劣。
 

	 
 

	黄文润  姜公正  万邦大 等，（沈阳院）。 还原亮绿C的生产改进。 [J] 院报 第二卷第二期，1959,2,
12-20.
 

	    二。 联苯绕蒽酮的制备： 基本相同，不再抄录。未引用德文原件！
 

	    参考文献: [1] 在苏联РХК厂实习苯酐；[2] FIAT 1313, II.; [3] 有机工业技术报导，第一卷，第一期及第3期（1958）
 

	 
 

	国内生产工艺 :
 

	上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。P. 395-397.  还原艳绿FFB - （II）
 

	    1. 缩合；  （1）苯绕蒽酮的脱水：
 

	    在脱水锅中加入丁醇（比重= 0.810）250 公斤及苯绕蒽酮120公斤蒸馏，水分随醇蒸出，直蒸至锅底温度119-120℃，塔顶温度95-98℃。脱水
 

	毕，降温至60-70℃。备用。  （2）缩合: 在缩合锅中加入丁醇（比重= 0.810）250公斤，混合碱240公斤（KOH 67%， NaOH 33%）及无水醋酸钠
 

	36公斤。闭锅，升温至125-130℃，碱熔2小时。自然降温至100℃，加入亚硝酸钠15公斤，搅拌15分钟。加入脱水毕的苯绕蒽酮，在102-107℃
 

	保温4小时。降温至95℃。在1-1.5小时内加入水600公斤，搅拌半小时。   （3）蒸馏：在蒸馏锅中放水1,000升，升温至94℃。打入缩合物，
 

	水蒸汽蒸馏去丁醇。降温，过滤，水洗至中性，得联苯绕蒽酮湿品。
 

	 
 

	国内申请的专利 :
 

	王洪卫  徐卉香 等。 中国专利。CN 106243769. 
一种还原艳绿FFB的制备方法。 2016年12月21日。
 

	    实施例1:
 

	    (1) 联苯绕蒽酮的制备：在6份熔融的氢氧化钾中，加入18份乙醇，加热，搅拌，回流0.5 h，再加入1份苯绕蒽酮和 0.002份铜粉，继续加
 

	热，搅拌，回流5.5 h，停止加热，趁热过滤，滤液自然冷却析出固体，对固体进行抽滤，并用去离子水分4次冲洗固体，至滤液粘度变小且颜色变
 

	清，滤渣干燥，备用。
 

	    实施例2: 略。  实施例3: 略。
 

	学习与思考：
 

	    本人在年轻时用手工抄录的德文资料，考虑到不少读者未见过，再考虑到如何《共享》，今将当时抄录的资料再抄录出来，
 

	看德国人是如何编写生产工艺的，再看英国人和美国人是如何翻译的，当然也要说一下，为什么《染料索引》原版为什么没有
 

	编目。同时再说一下，其实还有一些资料，我们至今无人知道它的存在！再有，国内资料无人编目，也有人不知道的！
 

	 
 

	陈忠源 （共享吧！ 当然，历史文献只是参考而已！）2018年4月17日。
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