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CAS号 [584-84-9] 生产工艺。甲苯-2,4-二异氰酸酯

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CAS号 [584-84-9] 生产工艺。   甲苯-2,4-二异氰酸酯
 

	CAS名：Benzene, 2,4-diisocyanate-1-methyl-  
历史参考文献：Beil. 13, 138; E3, 282.
 

	用途：聚氨酯产品，粘合剂等。 LookChem网登录生产与经营单位2家。 反应类别：氨基酰化成NCO。
 

	德国生产工艺：因手头抄录的PB报告目录有限，只找到“4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯 = [10466-37-2]”，见PB 70256, 9414-6.
 

	二异氰酸甲苯之试制。（大连染料厂）。  [J] 有机化学工业技术报导。1958, 11, 60.
 

	反应式：本人有加注，暂未找到德文生产工艺。 
<img src="http://www.陈忠源化学文库.cn//chenzhongyuan/Upload/ArticlePicture/QQ图片20200327093900.png" alt="" /> 
 

	操作步骤； 
 

	   1. 检查设备，不能漏气一切正常，加入27公斤氯化苯搅拌，用冰盐水冷至 -3℃，通光气，二氨基甲苯加到27公斤氯化苯中先搅拌60分钟冷却至0 – 3℃，应在20分钟内加入反应釜，不超过5℃，继续反应4小时。
 

	2. 回流冷凝器通冷却水，均匀升温至115℃，然后高温通气，外套加热，气压2.5 – 3.0公斤继续反应2小时。
 

	3. 用蒸汽亁光气，120 – 130℃，4小时后逐渐降温至50℃，无光气后冷却至25℃，关闭冷却水。过滤去残渣，将滤液加入锅内真空蒸馏出氯化苯，使二异氰酸甲苯提高到60 – 70%。
 

	4. 得到的二异氰酸甲苯溶液在真空下进行分馏（40 – 50℃ / 4 mmHg）继而得成品，成品马上封闭，用玻璃瓶包装不得见空气和直接光，产品量应有13 – 14 公斤，产率约70%。（摘自大连染料厂有关报告）。
 

	【摘录说明】这是国内历史资料，可惜没有人整理，归纳，所以未见国内公开出版物中有报导！
 

	 
 

	上海《塑料工艺汇编》。内部资料。1967年。 P. 122. 甲苯-2,4-二异氰酸酯（2,4-TDI）。操作方法如下。
 

	    1. 冷光气化反应：在装有 -20℃回流冷却器及夹套约1000升反应锅内加入冷却的氯化苯200公斤，和液态光气225公斤，于 -5 – 0℃时陆续加入＞98% 的2,4-二氨基甲苯50公斤溶解于氯化苯600公斤的80 – 90℃溶液，维持＜40℃，在2 – 3小时中加完，保持此温度搅拌1小时。
 

	2. 热光气化反应：在装有冷水及回流冷却器的1000升反应锅中，加入上面所得的冷反应物，夹套用蒸汽加热在2小时内升温到80℃，导入20公斤/小时的气态光气，并继续升温到125 – 130℃，于沸腾回流下通光气到反应物取样得到清晰透明溶液为止，时间约4小时左右（在冷热反应阶段有过量的光气均导入 -10℃左右的氯化苯200公斤中进行吸收作为再循环用）。反应结束，吹入干燥空气或氮气。赶尽残余光气及氯化氢，同时蒸出氯化苯200公斤作为下批吸收光气用，赶气时间4小时左右，赶气结束，在有蒸馏柱的蒸馏锅内于250 – 20 mmHg / 80 – 150℃（液温）减压下蒸馏除去溶剂（氯化苯）。再提高真空度在5 – 10mmHg /130℃左右收集成品。得含量99% 的2,4-二异氰酸酯57公斤左右。
 

	收率：80%（以2,4-二氨基甲苯计）。
 

	 
 

	（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。1985年。P. 642. 
2,4-トリレンジイソシアナ-ト; 2,4-TDI. 摘录如下。
 

	【制法】（1）2,4-ジアミノトルエンとホスゲとの反应。（2）2,4-ジニロトルエンをセレンまたはパラジウム触媒の存在下，一酸化炭素により加压カルボニル化させる。
 

	徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。 1988年。P. 629. 甲苯二异氰酸酯。摘录。
 

	【制法】先将固体二氨基甲苯溶于氯化苯中，在搅拌下升温至70℃得二氨基甲苯氯苯溶液，将回收光气的氯化苯，放入低温光气锅中，补加一定液体光气后，在搅拌下滴加配好的“二氨基甲苯溶液”，在40℃进行光气化，再将低温光气化的物料放入高温锅中进行高温光气化，边升温边通气，约4小时，反应一般在120 – 125℃进行，反应完毕，经用氮气赶气，蒸馏，精馏而得，产品含量99% 以上。
 

	【抄注】无资料来源。
 

	 
 

	侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。P. 621-2. 甲苯-2,4-二异氰酸酯。摘录如下。
 

	中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 《版权所有  未经允许  不得翻印》。
 

	【生产方法】首先将熔融的2,4-二氨基甲苯溶于氯苯中，在35 – 45℃下与光气进行低温反应，再在130℃以下与光气进行高温反应。反应毕，用氮气赶出氯化氢及剩余光气，再将氯苯蒸出，最后进行真空蒸馏，即得成品。
 

	也可由硝基甲苯经硝化，还原，得2,4-二氨基甲苯，再经光气化而得成品。【生产厂】13家。【抄注】无资料来源。
 

	 
 

	张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 99-100. # 021364. 甲苯-2,4-二异氰酸酯。
 

	【分子式】C9H6N2O2 
【分子量】174.16
 

	【性质】无色液体。熔点19.5 – 21.5℃。沸点251℃。相对密度1.2244（20℃/4℃）。闪点132℃。能与乙醚，丙酮，四氯化碳，苯，氯苯，汽油混溶，遇水，醇分解。有毒，对皮肤，眼睛和黏膜有强烈的刺激作用。
 

	【用途】主要用于聚氨酯产品，包括泡沫塑料，聚氨酯涂料，聚氨酯橡胶，粘合剂等。
 

	【制法】将二甲苯（抄注：错了！应该是：2,4-二氨基甲苯）溶于氯苯中，于35 – 40℃通入光气，与光气进行低温反应，生成苯甲氨基酰氯（抄注：暂未找到其CAS号）。再于180℃下通入过量光气，反应生成甲苯二异氰酸酯。反应结束，用氮气赶除氯化氢及剩余的光气，再将滤饼蒸除。减压精馏，得2,4-二异氰酸酯。
 

	【抄注】本手册也是“版权所有 违者必究”，也无资料来源！
 

	 
 

	【抄注】
 

	本人提到PB 70256. 今介绍如下。
 

	Instructions for the preparation of intermediates and other organic
substances. 上海染料研究所有收藏，本人抄有目录。
 

	 
 

	PB 70256, 9414-9416.  4,4’-diisocyano-diphenyl
methane. 德文生产工艺，本人未抄录。此产品未见国内出版物有报导。
 

	 
 

	陈忠源 2020年3月26日星期四。
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