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| C.I. 溶剂黑34 C.I. 酸性黑63 合成工艺 |
C.I. 溶剂黑34 = 酸式和有机胺盐
CAS名： Chromate (1-), bis[1-[(2-hydroxy-4-nitrophenyl)azo]-2-naphthalenolate(2-)]-
Lu. Azofarbenteilung 生产工艺规程 1944年4月11日
产品名，学名，分子式和分子量：
Zaponechtschwarz Pf 170 b = 2-氨基-5-硝基苯酚重氮化与2-萘酚偶合，然后与铬络合制得单偶氮染料（一份子铬与二分子单偶氮染料）， C32H18CrN6O8.Na.4H2O = 761.
化学过程：
2-氨基-5-硝基苯酚重氮化与2-萘酚，在碱性溶液中偶合，分出单偶氮染料，烘干，粉碎，于甲酰胺中用甲酸铬络合，最后用水分离，烘干。
反应方程式： CAS号为本人加注。
原件反应式： C6H6N2O3 + HNO2 + C10H8O + 1/4 Cr2O3 + 1/2 NaOH - 1/4 H2O à 1/2 C32H18CrN6O8.Na.4H2O
Mol. 154 + 47 + 144 + 38 + 20 - 22 à 761/2 = 381.
理论投得量与每百公斤投得量：
92 (100%) + 104 (100%) + 23 (100%) à 230 (100%)
100 (100%) + 113 (100%) + 25 (100%) à 250 (100%)
实际投得量与每百公斤投得量：
92 (100%) + 112 (100%) + 30 (100%) à 220 标准品
100 (100%) + 122 (100%) + 33 (100%) à 239 标准品
按标准，纯染料含量95%，其收率为91%，醇染料含量是与标准染色比较得出的。
生产周期与日生产能力： 6天（不包括烘干）译注：工艺不含夜班。
A. 设备： 1. 重氮偶合用：略。2. 铬络合用：略。
B. 操作步骤：
1. 重氮化，偶合 (投料量0.6公斤分子)：
92公斤2-氨基-5-硝基苯酚，分子量154，于1000升150C水和150升盐酸中，充分搅拌，于20-250C，在45分钟内加入180升23%亚硝酸钠溶液进行重氮化，加毕，再搅拌2小时。总体积1400升。重氮液于10分钟内快速加到下述偶合液内，偶合液为：
90公斤100%计2-萘酚，分子量144，于700升25OC水和72公斤50%苛性钠搅拌溶解，再加入22公斤100%计工业碳酸氢钠，溶解后加冰和水冷却到100C. 总体积1300升。偶合反应很快完成。取样1，为明显的反重氮盐。取样2. 偶合料搅拌15分钟后，加入240升盐酸酸化到刚果红显酸性，加热到400C，在此温度下保持45分钟，然后在30分钟内加入用300升水稀释的50公斤50%液碱碱化，此时反重氮盐不再存在，加入2000升水稀释。总体积5500升，压滤，压滤需28框压滤机(120 x 120 x 3.5 cm)
压滤时间8小时。滤饼量约750公斤，于Haveg盘中，在1000C减压烘干。因为干染料有可燃性，出料前需冷却，并要用木器处理，用前粉碎。
得量： 0.6公斤分子投量，得175公斤
2. 铬络合：
600公斤工业甲酰胺和由36公斤100%计湿品氧化铬，42公斤100%计甲酸和50升水(总体积200升)配成的溶液一起，在1200C加热反应一小时(首先产生的蒸气为酸性，反应后必须呈氨碱性)，然后在一小时内加入上述单偶氮染料(经烘干和粉碎)，加毕立即往铬化料中加入100克Monopol亮油，以防止起泡，再加入等量Monopol亮油，于1200C铬化5小时，铬化完毕，压入到12000升水中， 并用300升盐酸酸化
(pH=3.8 -4.0), 搅拌过夜，再加3000升水稀释，压滤，压滤需17框，压滤时间4小时。
滤饼量：约500公斤，于Haveg盘中，在1000C烘干，因为铬化料也有可燃性，处理方法同上。
得量：0.6公斤分子投量 = 92公斤 2-氨基-5-硝基苯酚
得170公斤 Zapon fast Black Pf 170 b. 得率; 185%.
取样1：取偶合料用碱性间苯二酚测。
取样2：取酸化料，加热到400C，如有反重氮盐，加入间苯二酚会显明显的偶合反应。
原料含量，杂质，分析方法： 2-氨基-5-硝基苯酚，含量： 约90%。
成品含量，杂质，分析方法： 染料与标准品打样比较。纯染料含量：100%。
专利号： DE 479373; 517491; 535472; 715082; 715948.
标准品号： 950.
陈忠源 译自 PB 73561, 701-6. (原文为德文，BIOS未收录)
生产工艺路线二： 这是目前生产工艺，单偶氮染料是3804 – IP = C.I. 溶剂红13 (C.I. 12159).
反应方程式：
生产工艺，请见中国专利。CN 103242673.（共9页） 它比原引进技术有改进。
参考文献： 发明者：I.G.
BIOS 961, 95. FIAT 1313,III, 135 = New Zapon Fast Black 它只是合成路线。
BIOS Misc. 20. App. 28. = PB 31004. 中科院收藏编号M00124. 上海染料所也有。
PB 73561, 701-6. 原版染料索引，世界染料品种 – 2005年均未列入此文献！
加注：
纺织品用：
分子式 CAS号 EC号 备注
C32H18CrN6O8.Na 64611-73-0 264-966-7 酸性黑63，钠盐
------- “ ------ .Li 83733-06-6 280-656-0 酸性黑63，锂盐
C32H18CrN6O8.H 32517-36-5 251-079-5 溶剂黑34，酸式。
-------“ ------ . C11H25NO.H 72812-36-3 276-859-2 溶剂黑34，有机胺盐
------ “ ------ . C16H35NO2.H 84195-88-0 282-395-1 --- 同上 ---
------ “ ------ . C6H15NO3.H 85085-79-6 285-400-5 --- 同上 ---
------ “ ------. C10 – 14 烷胺 85186-66-9 286-050-6 ---- 同上 ---
----- “ ------- . C14H31NO.H 94277-61-9 304-646-7 ---- 同上 ---
911-913-7 复配
上述单偶氮染料，钴络合是C.I.溶剂紫1 （C.I. 12196）。
文章作者：陈忠源 |
