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| C.I. 分散黑1 (C.I. 11365) 生产工艺 |
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C.I. 分散黑1 (C.I. 11365) 生产工艺 CAS号: [6054-48-4]
CAS名： 1-Naphthalenamine, 4-[(4-aminophenyl)azo]- 发明者： R. Meloda 1883年。
参考文献： Colour Index. FIAT 764 Cellitazol STN. BIOS 961, 75. BIOS 1548, 205.
分散黑1生产工艺规程 Ludwigshafen厂 Cellitazol STN 生产工艺规程 1943年5月15日
产品名称，学名，分子式和分子量：
Cellitazol STN = 1-氨基苯基-(4-偶氮-4’)-1’-氨基萘。 C16H14N4 = 262 结构式：略。
化学过程：
对硝基苯胺重氮化与甲萘胺偶合，所得单偶氮染料无需分离，用硫化钠还原。（工艺- 1）
反应方程式： （本人有加注）- 本工艺是硫化钠还原法：
原件： 分子式： C6H6N2O2 + C10H9N + HNO2 + Na2S à Cellitazol STN
理论投得量与每百公斤投得量： 207 + 214.5 + 70.5 + 187 à 393
100 + 103.6 + 34.1 + 90.3 à 189.5
实际投得量与每百公斤投得量： 207 + 225 + 72.6 + 230 à 400* = 336**
100 + 107.5 + 35.1 + 110 à 193* = 162 **
注： * 产品。 ** 纯品。 收率： 86.5%
生产周期与日生产能力： 二天半，按强度计，每天约的160公斤染料 （译注：无三班倒）
A. 设备： 设备，略。 重氮，偶合用三档搅拌转速，两者均是：20,27和40转/分。
B. 操作步骤：
1. 重氮化：
在重氮锅内加水1500升，100%对硝基苯胺207公斤（1.5摩尔），搅拌半小时，加110波美盐酸760升，再搅拌半小时，加冰2000公斤，冷到00C.然后快速加入已配成23%的亚硝酸钠溶液，合100%亚硝酸钠104公斤，温度上升到0-50C. 搅拌半小时，根据重氮化状况，补充对硝基苯胺，使亚硝酸钠为微过量。
取样1.
2. 甲萘胺溶解：
在溶解锅内加水2000升，110波美盐酸340升和100%甲萘胺225公斤（1.58摩尔），加热至900C.溶解。
在偶合桶内加水5000-6000升，接受上述溶解好的甲萘胺溶液，加毕，温度应在300C.
3. 偶合与还原：
加水稀释后的甲萘胺悬浮液，偶合时需开动第三档搅拌转速，于2小时内加入重氮液，反应3小时到偶合完成。取样2. 合格后，于1.5-2小时内，加入由1# 溶解锅用350公斤碳酸钠和1000升水配好的碳酸钠溶液，然后加入由230公斤100%硫化钠配成的15%硫化钠水溶液，加热至沸，于94-950C.，煮沸反应一小时。取样3. 合格后慢慢降温至40-450C.（必要时可加冰），冷却约需二天，最后加水稀释至30000升，压滤，母液进硫化钠废水槽，它可用次氯酸钠处理。
得量： 1200-1400公斤滤饼 = 400公斤标准强度染料 = 336公斤纯染料。 收率： 85.6%
= 对硝基苯胺投量的193%。 染料滤饼送士林车间加工成粉状。
操作要点与不正常原因；
1. 对硝基苯胺重氮时，要用它调整过量亚硝酸钠，最多补加1-2公斤，使亚硝酸钠微过量，否则重氮液会浑浊。
2. 偶合反应必须用第三档转速，否则所得染料会变稠，最好用Hoechst或Netco涡轮式搅拌。
3. 为保证染料的纯净，色光好，还原时切实煮沸很重要。
4. 还原不完全时，需补加硫化钠，否则染醋酸纤维后色光发红。
5. 还原后冷却不完全和冷却不到位，均会影响到染料的收率。
生产控制：
取样1. 用淀粉碘化钾试纸测亚硝酸钠是否过量。
取样2. 滴于滤纸，渗圈一边用对硝基苯胺重氮液，另一边用R-盐分别测偶合组分和重氮组分的过量状况，偶合组分必须过量（显红紫色），重氮组分不过量（不显色）。
取样3. 样品与标准品的醇液同时用显微镜观察，看是否还有未还原物。
原料含量，杂质与分析方法：
对硝基苯胺：Hoe. 产。I.G.分析号: 3411-3. 含量：99.9%。 杂质：邻硝基苯胺和微量2,4-二硝基苯胺。
甲萘胺：Le. 产。 I.G.分析号：4901-0. 含量：99-100%。 杂质： 乙萘胺。
硫化钠： 见 Cellitazol GG 生产工艺规程。
废气： 重氮化时有微量氧化氮，还原时有微量硫醇。
成品含量，杂质与分析方法：
纯染料含量按测定的氮含量计，收率：83.5%。另一方法是以2%用量与标准品同时染醋酸纤维，用2,3-酸显色。
专利号： - 报告号： - 标准品： 1939年1月30日 制备。
陈忠源 译自 PB 73561, 631-6. 2001年12月3日 与无锡明辉。
硫氢化钠还原法。 内部资料。
在溶解锅内加水100升，35%盐酸110公斤，加热到900C.，搅拌下加入对硝基苯胺100%60公斤，搅拌2分钟备用。在重氮桶内加水200升，加冰约300公斤，搅拌下加入上述热溶液，搅拌3分钟后，于一小时内加入100%亚硝酸钠32公斤，取样确认反应状况，于15-170C.搅拌40分钟，然后加入氨基磺酸1-2公斤，消除过量亚硝酸钠，过滤除去不溶物。
在偶合锅内加水700升，35%盐酸50公斤，加热到85-900C.，搅拌下加入100%甲萘胺62公斤，搅拌15分钟使其溶解，再加水3000升，然后加入已过滤好的重氮液，偶合过程中测两者过量状况，甲萘胺要过量，于20-300C.反应5小时，放置过夜。
次日，常温下加入47%液碱约220公斤，调pH到10-12，搅拌10分钟后升温到800C.，保温，于1.5小时内加入，由150升水和100%硫氢化钠61.3公斤在常温溶解的硫氢化钠溶液，加毕，在2小时内升温到930C.，于930C.搅拌反应2小时，静止过夜。次日，上层清液虹吸分除，下层料液用离心机脱水，出料，烘干。 得量： 100%计，110-120公斤
加注： 以下资料未抄录。 PB 25625, 102-4 为1929年3月生产工艺规程。
PB 25628, 3603-5 为1938年10月生产工艺规程。 PB 25628, 3613-5 为1932年6月生产工艺规程。
BIOS 1548, 205 CELLITAZOL STN 抄录 日文译文，见 细田豊 理论制造染料化学 1957年 p. 641-2.
(P-Nitroaniline à α-Naphthylamine ) Reduced. 中文译文，见 宋小平 染料生产技术 2014年 p. 295-6.
207 kg.p-nitroaniline is charged into 1,500 l. water and 760 l. HCl 110Be’ and 2,000 kg. Ice, and diazotized with a solution of 104 kg.
NaNO2 100%. 225 kg. α-naphthylamine is dissolved at 900C. in 2,000 l. water and 340 l. HCl 110Be’ and then added to 5,000-6,000 l. water, so that the final temperature of the solution is 300C.
Add the diazo to the α-naphthylamine solution during two hours and stir a further three hours when coupling is complete. Make
alkaline by adding over 11/2-2 hours a solution of 350 kg. Na2CO3 in 1,000 l. water.
Add a 15% solution of Sodium Sulphide containing 230 kg. Na2S 100%. Heat to 94-950C. for 1 hour. Stir slowly for about two days so
That the temperature has fallen by this time to 40-450C. Then add cold water to dilute to 30,000 l. and filter. Yield = 400 kg. STN Type
Notes: 以下，略。以上供读者参考！
文章作者：陈忠源 |
