C.I. 分散黑1 (C.I. 11365) 生产工艺         CAS号: [6054-48-4]

CAS名： 1-Naphthalenamine, 4-[(4-aminophenyl)azo]-          发明者：  R. Meloda 1883年。

参考文献：  Colour Index.  FIAT 764 Cellitazol STN.  BIOS 961, 75.  BIOS 1548, 205.

                       分散黑1生产工艺规程

Ludwigshafen厂         Cellitazol STN 生产工艺规程            1943年5月15日

产品名称，学名，分子式和分子量：

    Cellitazol STN = 1-氨基苯基-(4-偶氮-4’)-1’-氨基萘。      C₁₆H₁₄N₄ = 262    结构式：略。

化学过程：

    对硝基苯胺重氮化与甲萘胺偶合，所得单偶氮染料无需分离，用硫化钠还原。（工艺- 1）

反应方程式：   （本人有加注）- 本工艺是硫化钠还原法：

对硝基苯胺       甲萘胺        4-[(4-硝基苯基)偶氮]-甲萘胺          C.I. 分散黑 1

原件：   分子式：             C₆H₆N₂O₂  +  C₁₀H₉N  +  HNO₂  +  Na₂S  à  Cellitazol STN

理论投得量与每百公斤投得量：   207     +   214.5   +  70.5  +   187  à    393

                               100     +   103.6   +  34.1  +   90.3  à    189.5

实际投得量与每百公斤投得量：   207     +   225    +  72.6   +   230  à  400^* = 336^**

                               100     +   107.5   +  35.1   +   110  à  193^* = 162 ^**

    注：  ^* 产品。 ^** 纯品。         收率： 86.5%

生产周期与日生产能力：  二天半，按强度计，每天约的160公斤染料  （译注：无三班倒）

A. 设备：  设备，略。    重氮，偶合用三档搅拌转速，两者均是：20,27和40转/分。

B. 操作步骤：

1.  重氮化：

在重氮锅内加水1500升，100%对硝基苯胺207公斤（1.5摩尔），搅拌半小时，加11⁰波美盐酸760升，再搅拌半小时，加冰2000公斤，冷到0⁰C.然后快速加入已配成23%的亚硝酸钠溶液，合100%亚硝酸钠104公斤，温度上升到0-5⁰C. 搅拌半小时，根据重氮化状况，补充对硝基苯胺，使亚硝酸钠为微过量。

取样1.

2.  甲萘胺溶解：

在溶解锅内加水2000升，11⁰波美盐酸340升和100%甲萘胺225公斤（1.58摩尔），加热至90⁰C.溶解。

在偶合桶内加水5000-6000升，接受上述溶解好的甲萘胺溶液，加毕，温度应在30⁰C.

3.  偶合与还原：

加水稀释后的甲萘胺悬浮液，偶合时需开动第三档搅拌转速，于2小时内加入重氮液，反应3小时到偶合完成。取样2. 合格后，于1.5-2小时内，加入由1# 溶解锅用350公斤碳酸钠和1000升水配好的碳酸钠溶液，然后加入由230公斤100%硫化钠配成的15%硫化钠水溶液，加热至沸，于94-95⁰C.，煮沸反应一小时。取样3. 合格后慢慢降温至40-45⁰C.（必要时可加冰），冷却约需二天，最后加水稀释至30000升，压滤，母液进硫化钠废水槽，它可用次氯酸钠处理。

得量：  1200-1400公斤滤饼 = 400公斤标准强度染料 = 336公斤纯染料。 收率： 85.6%

          = 对硝基苯胺投量的193%。     染料滤饼送士林车间加工成粉状。

操作要点与不正常原因；

1. 对硝基苯胺重氮时，要用它调整过量亚硝酸钠，最多补加1-2公斤，使亚硝酸钠微过量，否则重氮液会浑浊。

2. 偶合反应必须用第三档转速，否则所得染料会变稠，最好用Hoechst或Netco涡轮式搅拌。

3. 为保证染料的纯净，色光好，还原时切实煮沸很重要。

4. 还原不完全时，需补加硫化钠，否则染醋酸纤维后色光发红。

5. 还原后冷却不完全和冷却不到位，均会影响到染料的收率。

生产控制：

取样1.  用淀粉碘化钾试纸测亚硝酸钠是否过量。

取样2.  滴于滤纸，渗圈一边用对硝基苯胺重氮液，另一边用R-盐分别测偶合组分和重氮组分的过量状况，偶合组分必须过量（显红紫色），重氮组分不过量（不显色）。

取样3.  样品与标准品的醇液同时用显微镜观察，看是否还有未还原物。

原料含量，杂质与分析方法：

对硝基苯胺：Hoe. 产。I.G.分析号: 3411-3.  含量：99.9%。 杂质：邻硝基苯胺和微量2,4-二硝基苯胺。

甲萘胺：Le. 产。 I.G.分析号：4901-0.  含量：99-100%。  杂质： 乙萘胺。

硫化钠： 见 Cellitazol GG 生产工艺规程。

废气：  重氮化时有微量氧化氮，还原时有微量硫醇。

成品含量，杂质与分析方法：

    纯染料含量按测定的氮含量计，收率：83.5%。另一方法是以2%用量与标准品同时染醋酸纤维，用2,3-酸显色。

专利号：    -          报告号：    -      标准品：   1939年1月30日 制备。

陈忠源   译自 PB 73561, 631-6.                                 2001年12月3日  与无锡明辉。

     硫氢化钠还原法。                                                    内部资料。

在溶解锅内加水100升，35%盐酸110公斤，加热到90⁰C.，搅拌下加入对硝基苯胺100%60公斤，搅拌2分钟备用。在重氮桶内加水200升，加冰约300公斤，搅拌下加入上述热溶液，搅拌3分钟后，于一小时内加入100%亚硝酸钠32公斤，取样确认反应状况，于15-17⁰C.搅拌40分钟，然后加入氨基磺酸1-2公斤，消除过量亚硝酸钠，过滤除去不溶物。

在偶合锅内加水700升，35%盐酸50公斤，加热到85-90⁰C.，搅拌下加入100%甲萘胺62公斤，搅拌15分钟使其溶解，再加水3000升，然后加入已过滤好的重氮液，偶合过程中测两者过量状况，甲萘胺要过量，于20-30⁰C.反应5小时，放置过夜。

次日，常温下加入47%液碱约220公斤，调pH到10-12，搅拌10分钟后升温到80⁰C.，保温，于1.5小时内加入，由150升水和100%硫氢化钠61.3公斤在常温溶解的硫氢化钠溶液，加毕，在2小时内升温到93⁰C.，于93⁰C.搅拌反应2小时，静止过夜。次日，上层清液虹吸分除，下层料液用离心机脱水，出料，烘干。  得量： 100%计，110-120公斤

加注：  以下资料未抄录。                          PB 25625, 102-4 为1929年3月生产工艺规程。

PB 25628, 3603-5 为1938年10月生产工艺规程。  PB 25628, 3613-5 为1932年6月生产工艺规程。

BIOS 1548, 205     CELLITAZOL STN　抄录              日文译文，见 细田豊  理论制造染料化学  1957年 p. 641-2.

(P-Nitroaniline à α-Naphthylamine ) Reduced.           中文译文，见 宋小平  染料生产技术     2014年 p. 295-6.

207 kg.p-nitroaniline is charged into 1,500 l. water and 760 l. HCl 11⁰Be’ and 2,000 kg. Ice, and diazotized with a solution of 104 kg.

NaNO₂ 100%.  225 kg. α-naphthylamine is dissolved at 90⁰C. in 2,000 l. water and 340 l. HCl 11⁰Be’ and then added to 5,000-6,000 l. water, so that the final temperature of the solution is 30⁰C.

Add the diazo to the α-naphthylamine solution during two hours and stir a further three hours when coupling is complete. Make

alkaline by adding over 1¹/₂-2 hours a solution of 350 kg. Na₂CO₃ in 1,000 l. water.

Add a 15% solution of Sodium Sulphide containing 230 kg. Na₂S 100%. Heat to 94-95⁰C. for 1 hour. Stir slowly for about two days so

That the temperature has fallen by this time to 40-45⁰C. Then add cold water to dilute to 30,000 l. and filter. Yield = 400 kg. STN Type

Notes:    以下，略。以上供读者参考！