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| CAS号[93-90-1] 生产工艺 N-羟乙基-N-甲基苯胺 |
CAS号[93-90-1] 生产工艺 N-羟乙基-N-甲基苯胺
CAS名：Ethanol, 2-(methylphenylamiino)- 参考文献： Beil. 12, 182. E2, 107. E4, 280.
生产工艺文献:
BIOS 1153, 77-9. N-methyl-N-β-hydroxyethylaniline. 英国人译自德文。未注明资料年份，来源。 抄录如下。
反应式： 本人有加注。
Procedure:
The autoclave is charged with 580 kg of N-methylaniline (98%-100%
strength and free from aniline) and heated to 1200C. With the usual precaution re complete removal of
air, 250 kg of ethylene oxide are added in 21/2- 3 hours . Pressure must not exceed 31/2 atm. nor the
temperature 135-1400C. It
is finally heated to 145-1500C.
for 3 hours. Process takes 10-12
hours.
Notes: 1. Ethylene oxide must not be
added at a temperature under 115-1200C.
2. For the preparation of Celliton Fast
Brown 3R, undistilled material can be used, but after standing 1-2 years, the product must be purified
by distillation. Yield: 825 kg = 95% of theory.
Tests: 1. Test for air in autoclave by pyrogallic acid. 2. On distillation, there shall be no
forerunnings of methyl aniline.
Quality: 94% pure by tertiary amine determination.
Shall be free from methylaniline and polymerization products of ethylene oxide.
Progress
Chart of Batch 6, 13.4.43.
Time. Inside Temp. 0C. Outside Temp. 0C. Press. Atm. Remarks. 加注： 德文 Bemerkung
8-25 128 102 1 Start kurz nach Beginn.
-30 128 100 2.2 Steam released from jacket. Dampf entspannt
-35 127 102 2.6 Stopfbuechse nachgezogen.
-40 128 100 3.0 Oxide addition. Water on. Oxyd abgestellt, Reaktion beginnt;
-43 127 60 2.2 Oxide on. Water emptied. Kuehlwasser entleeren, Oxyd auf
-46 126 100 2.8 Steam on. Heizdampf auf
-50 116 113 3.6 Steam on.
-54 117 110 2.5 Steam on.
9-00 129 104 2.8 Water on. Kuehlwasser auf, entleeren
-03 135 90 2.4 Water on. Oxide on.
-05 135 45 2.2 Jacket drained. Oxide on.
-15 125 75 2.8 “
“
-18 127 70 3.0 Water on, oxide off, cooling water
immediately shut off but jacket kept full.
11-10 130 50 2.3 Jacket emptied & closed. Mantl entleeren
-28 115 60 1.9
-30 114.5 60 1.8 Steam on. Mit Dampf aufheizen
-40 121 115 1.8 “
“
12-00 127 115 1.8 “
“
1-15 140 120 1.8 “
“
2-45 149.5 112 1.8 “
“
3-15 149 115 1.8 Steam off, Nitrogen on. Dampf zu und Stickstoff auf
-45 147 110 1.0 Nitrogen off, water on. Stickstoff abgestellt, Kuehlwa. auf
中文摘译。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》- BIOS
FIAT PBREPORT. P. 113.
1996年。请见原书。
加注：经核对，它摘译自PB 70058, 9142-8. 1943年5月22日生产工艺规程。 请见以下部分抄录文。
PB 25602, 286-8. Fabrikationsvorschrift fuer Nr. 3774 Oxaethlmethylanilin telquel und
Oxaethylmethylanilin dest. Telquel.
Mol. 151.1 28. August
1941. 1941年8月28日， 缩微胶卷，抄录如下。
Apparatur: (Lu
322)
Ausgangsmaterial: 原料： Monomethylanilin
98/100. I.G. Nr. 3961-3. Aethylenoxyd I.G. Nr. 1055-0.
Arbeitsweise: 操作步骤：未按原格式抄录。
In die Autoklaven (800) bezw. (300) warden
je 600 kg Monomethylanilin eingefuellt,
auf 600 geheizt und die
Heizung abgestellt. Die
Temperatur steigt weiter auf 115-1200. Dann werden in Partien zu je 40 kg insgesammt. 260 kg Aethylenoxid aus Stahlbehalter
mit
Stickstoff eingedrueckt. Nach jeder Partien steigt die Temperatur auf 140-1500. Der Druck von ca. 5 atue geht dabei auf 0 zuruck
(keinesfalls
darf vor Erreichung von 115-1200 Aethylenoxyd eingedrueckt werden, da sonst die Reaktion uneinheitlich
verlaeuft). Wenn
der
Autoklveninhalt wieder auf 117-1200 abgekuehlt ist, drueckt man die nachst Partie
Aethylenoxyd ein u.s.f. bis die Gesamtmenge
zur Reaktion
gebracht ist. Dann ruehrt man 6 Stunden
bei 1500 nach und nimmt eine Probe. Diese darf beim
Andestillieren im
Laboratorium
kein Methylanilin mehr enthalten. Man erhaelt 850 kg Oxaethylmethylanilin roh.
Zur Destillation (Lu 64) fuellt man ca. 1200 kg in die Destillierblase ein
(Einsaugen aus Faesser) und erhaelt folgende Fraktionen:
Fraktion Temp.
Kessel / uebergang Vacuum. Kessel / uebergang
Vorlauf bis
150-160 bis 125-130 bis
20-25 bis 8-10
Produkt 130-145 15-20 6-8
Ein geringer Nachlauf wird zu den ebenso
geringen Votlauf gegeben und bei der nachsten Destillation wieder eingefuellt.
Der
Rueckstand
wird heiss abgelassen.
Leistung der Apparatur: 设备能力： 20
Moto (Lu
322)
Ausbeute: 收得量： Pro Partie: 810-840
kg Oxaethylmethylanilin telquel. (Bestimmung gewichtdmaessig)
Theoretische Ausbeute: 理论收率：141.6% bezogen auf Methylanilin.
Betriebsausbeute: 实际收得率：135-140% telquel bezogen auf Methylanilin = 95-100% d. Th
129-133% dest. Telquel bezogen auf
Methylanilin = 91-95% d. Th.
Qualitaet: Produkt soll frei sein von
Monomethylanilin. Es wird Partien weise vor der Abgabe auf Eignung fuer
Farbstoffe geprueft,
Gehaltsbestimmung und Bestimmung von
anilin. Monomethylanilin nach I.G. A. 587 (durch Untersuchungslabor.).
PB 70058, 9142-8. Fabrikationsvorschrift
fuer Oxaethylmethylanilin. Lu. Mai
1943. 1943年5月22日。 缩微胶卷，抄录如下。
Fabrikname u. Wissenschaftlicher
Name, Formel u. Molgewicht: 略。Chemischer Vorgang: Bruttogleichung: 略。
Vorgang theoretisch in Kilo
Betriebeinsatz u, fuer 100 kg Ein: 略。
Einsatz und Ausbeute in Betrieb in
Kilo und Ausbeute auf 100 Kg Einsatz: 略。
Dauer der Operation und taegliche Leistung: 略。A. Apparatur: 略。
B. betriebsvorschrift: B. 操作步骤：
In den Autoklaven werden 580 kg Monomethylanilin eingefuellt und
auf 1200 geheizt Dann
wird der Autoklav sowie die Aethylen-
-oxydleitung
mit Stickstoff (aus Leitung !) zweimal durchgespuelt. Zum Schluss wird
mit 0.3 atue Stickstoff gefuellt. Probe 1. Wenn
Probe
1 in Ordnung ist wird Aethylenoxyddruckfass an die ebenfalls mit Stickstoff
ausgespuelte, solegekuehlt Aethylenoxydleitung angeschlossen und mit dem
Eindruecken des 250 kg Aethylenoxyd in
den Autoklav begonnen. Die Reaktion wird so gefuehrt, (mittels Kuehlung resp.
Heizung, falls erforderlich ) dass das gesamte Aethylenoxyd im Laufe von 21/2 – 3 Stunden eingedrueckt ist; dabei soll der Druck
nicht ueber 3.5 atue und die Temperatur
nicht ueber 135-1400 steigen. （请见BIOS 1153,77-9. Procedure.）
Zur
Verlauf der Aethylenoxydaufnahme ist noch zu sagen, dass die Reaktion nach
ueberwindung einer nur kurzen Anlaufzeit anspringt, dann unter maessiger
Waermeentwicklung (Kuehlung ! siehe Versuchsprotokoll der p. 6.-（见第六批操作记录）) flott verlauft bis zum Schluss.
Um zu verhindern, dass sich grossere
Mengen Aethylenoxyd im Autoklaven anhaeufen und Veranlassung zu einer rasch
Verlaufenden staerkeren Reaktion geben, ist waehrend der ganzen Oxydaufnahme auf ein rasches Ansprechen der Kuehlung zu
achten (dabei wird Innen- und Aussentemperatur sowie der Druck beobachtet, siehe Protokoll der p. 6).
Wenn alles Aethylenoxyd eingedrueckt ist, wird auf 145-1500 aufgeheizt und 3 Stunden dabei gehalten. Dann
wird ueber Dach entspannt, mit Stickstoff ausgespuelt, Autoklaveninhalt abgekuehlt und entleert (Steigrohr;
Stickstoffueberdruck). Probe 2.
Ausbeute: 825 kg Oxaethylmethylanilin tel quel. = 142% der Einsatzes an Methlanilin = 776 kg Reinprodukt = 95% d.
Th.
Besondere wichtige Punkt und
Fehlerquellen: 操作要点及不正常原因：
1.
Die Abwesenheit von sauerstoff in der gesamten Apparatur
(einschliesslich der Leitung) ist besondere sorgfaeltig festzustellen, um
Gehren zu vermeiden.
2.
Ebsenso muss das tempo des Aethylenoxydzulauf derart geregelt werden,
dass die Reaktion nicht „durchgeht“ (Druck
nicht ueber 3.5 atue und Innentemperatur
nicht ueber 1350); in jeder Phase der Reaktion muss die Innentemperatur rasch auf die Kuehlung ansprechen.
3.
Nach einer Erfahrung der ZW.-Abtlg. (Vorschrift v. 28.8.41.抄注：见PB 25602, 286-8.) spll Aethylenoxyd bei
Temperaturen unterhalb 115-1200 nicht eingedrueckt werden, da sonst Umsetzung uneinheitlich verlauft.
4.
Fuer die Herstellung des Farbstoffe Cellitonechtbraun
3R kann undestilliertes Oxaethylenmethylanilin verwendet werden.
5.
Bei laengerem Lagern (1-2 Jahre) besteht Gefahr, dass Produkt durch einen Alterungsprozess leidet und
unbrauchbaren Farbstoff liefert. (Siehe bei Cellitonechtbraun 3R). In einem
solchen Falle muss Produkt durch Destillation gereinigt werden.
Betriebsproben: 生产控制分析： 取样点1和2.
Probe
1. Eine den Autoklaven entnommene Stickstoffprobe muss in der
Bunte-Pipette mit Pyrogallolloesung geschuettelt sich als sauerstoffrei erweisen;
die Intaktheit der Gasbuerette und Pyrogallolloesung ist durch einen
Kontrollversuch mit Luft bei jeder Parte festzustellen.
Probe 2. Eine Substanzprobe wird einer Vakuumdestillation
unterworfen (dabei soll kein Methylanilin uebergehen) und als Kupplungskomponente fuer Cellitonechtbraun 3R geprueft. Der Durchschnitt mehrerer Partien
wird analysiert. (Bestimmung des Gehaltes an sek. Und tert. Amin; I.G. Analyse
Nr. 587).
Ausgangsstoffe, Prozentgehalt,
Verunreinigungen, Pruefung: 略。Art der Abziehenden Gase und Daempfe: 略。
Endprodukt, Prozentgehalt, Verunreinigung,
Pruefung:
Patentnummer: 专利： Anmeldung 12 q. J. 37/30 v. 1930年2月18日。 Am 20.3.1933 zurueckgezogen.
Berichtnummer: 研究报告：
1. “Uber die Herstellung
oxaethylierter Basen”. Bericht der Herrn Dr. Ritter,
Basenfabrik vom 1931年3月16日。
2.
Darstellung der Oxyalklarylamine (Oxyline), deren Eigenschaften und
Verwendungszweck (Referat ueber Arbeiten auf dem Zwischenproduktengebiet, Wolfen v. 14.4.1931.
Anlage: Protokoll
der Partie 6 vom 13.4.1943. BIOS 1153,78-9. Progress
Chart of Batch 6, 13.4.43. 第六批操作记录。
操作记录，略。见BIOS 1153,77-9. 它是22个记录点。实际上，原件是有53个记录点。
PB 70058, 9142-8. B. 操作步骤： 译文如下：仅供参考。
在压力釜内加入580公斤单甲基苯胺，加热到1200C. 通氮气二次，除去压力釜和环氧乙烷管道内的空气，最后充氮到0.3大气压。取样1. 合格后，环氧乙烷钢瓶充氮，并与冷却管道接通，将250公斤环氧乙烷，分二批，在2.5-3小时内压入到压力釜内，通完环氧乙烷时，压力不要超过3.5大气压，温度不要超过135-1400C. （可根据需要进行冷却或加热）
通环氧乙烷必须注意到一点，即反应初期有一定量的放热（冷却！见第六批操作记录），为防止大量环氧乙烷在釜内的积聚并引起强烈的反应，在通环氧乙烷过程中必须注意冷却（注意反应时内外温度以及压力的变化，见第六批操作记录）通完环氧乙烷，加热到145-1500C. 保温反应3小时，放压，充氮，物料冷却后出料。（通过氮压料）取样2.
得量：825公斤 N-羟乙基-N-甲基苯胺 工业级 = 142% 得率，以投入N-甲基苯胺计 =776 公斤纯品 = 95% 收率。
操作要点和不正常原因:
1. 为避免爆炸危险，要特别注意，确证整个设备（包括管路）无氧气存在。
加注：1. 为什么英国人的BIOS 不说明资料年份和资料来源？2. 我为什么要抄录二个资料原件？
3. 这类资料是否有用 ？算是外文学习资料吧。
陈忠源 2016年8月16日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
