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C.I. 酸性棕75 (C.I. 34905) 生产工艺

C.I. 酸性棕75 (C.I. 34905) 生产工艺  CAS号: 见下。发明者:  I. G.

CAS名: C.I. Acid Brown 75, disodium salt C28H17N9O15S2 . 2Na CAS / EC No. [6428-25-7] / --.

2,7-Naphthalenedisulfonic acid, 4-[[2,4-dihydrxy-5-[(2-hydroxy-3,5-dinitrophenyl)azo]-3-[(4-nitrophenyl)azo]phenyl]azo]--5-hydoxy-, disodium salt.  C28H17N9O16S2 . 2Na  CAS / EC No. [6637-87-2] /229-63-7.

C.I. Acid Brown 75. H-Acid, diazotized, coupl. with diazotized 2,4-dinitro-6-aminophenol, diazotized p-nitroaniline and Resorcinol.Sodium salt. 
 CAS / EC No. [8011-86-7] / 232-380-0.
 C.I. Acid Brown 75.
 CAS / EC No. [52350-19-3] / --.

2,7-Naphthalenedisulfonic acid, 4-[(2,4-dihydroxyphenyl)azo]-5-hydroxy-,  mono[(2-hydroxy-3,5-dinitrophenyl)azo],

mono [(4-nitrophenyl)azo] deriv, disodium salt.  C28H17N9O16S2 . 2Na  CAS / EC No. [84195-79-9] / 282-386-2.
2,7-Naphthalenedisulfonic acid, 4-amino-5-hydroxy-, diazotized, coupl. with diazotized 2-amino-4,6
dintrophenol, diazotized 4-nitrobenzenamine and resorcinol, sodium salts.      
CAS / EC No. [90432-05-6] / --
生产工艺文献:   原版Colour Index. C.I. 34905.   FIAT 764 – Igenalbraun CR,  Saeurelederbraun ER.
PB 74027, ... FIAT Micrfilm Reel  CC-83  Igenalbraun 生产工艺 未抄录。
PB 74027, ... FIAT Microfilm Reel  CC-83  Saeurelederbraun ER 生产工艺 未抄录。
反应式:  本人有加注。  Colour Index:  A mixture of azo dyes possibly including 主体。德文原件，未抄录。

合成工艺，参考文献:
А.В.ЕЛЬЦОВА.  Лaборатоный практикум по ситезу промежуточных продуктов и красителей  1985 год  стр. 279-281.
§7.28  кислотный коричневый к для кожи   革用酸性棕K 合成方法：
（I）H-酸重氮化:  预先准备：（a）0.5克氨基磺酸，用4.5毫升水配成溶液。（b）配制15毫升30% NaNO2 溶液。将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的500毫升瓷杯，置于水浴中，固定在卡圈内，搅拌下加入100毫升水，3克碳酸钠和17克H-酸，搅拌5-10分钟，用广泛试纸测pH 6-7，在生成的棕色透明液中，一次加入13毫升浓盐酸，酸化得到的H-酸悬浮液用100毫升冷水稀释，再用冰浴冷却到100C. 在剧烈搅拌下，由滴液漏斗以细流状加入11.8毫升30%亚硝酸钠溶液（温度升至200C.），然后用刚果红试纸测酸度（应为强酸性），用碘淀粉试纸测有过量HNO2。反应物搅拌一小时，再次取样测，应有HNO2 ，如果金黄色重氮悬浮液，对碘淀粉试纸显深的紫色，则需加入几滴配好的氨基磺酸溶液，以分解过量的HNO2 ，然后冷至100C. 备用，应当天用于偶合。
（II）苦氨酸（2-氨基-4,6-二硝基苯酚）重氮化:  预先准备：
（a）15毫升30% NaNO2 溶液。
（b）5毫升30% NaOH溶液。
（c）5毫升20% Na2CO3 溶液。将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的300毫升瓷杯，置于电加热水浴中，固定在卡圈内，加入60毫升水，加热至600C,搅拌下加入9克苦氨酸和3毫升30%NaOH溶液，温度维持在500C, 部分苦氨酸先变成橙色液，继续搅拌15-20分钟，使其成为均匀的悬浮液，然后再加60毫升水，用冰浴换下水浴，降温至5-70C, 加入预先冷至70C 的30%亚硝酸钠溶液，料液中，再加入0.5克磺化蓖麻油（译注：分散剂），然后在剧烈搅拌下，由滴液漏斗迅速加入11毫升浓盐酸，温度上升到150C, 此时橙色消失，出现金黄色重氮盐结晶，它只能在5-100C 作短时间的保存，为防止其急剧的分解（以致爆炸！），此悬浮液不宜放在有直接光照或受热超过200C的地方。

偶合前，重氮液中直接加入4毫升20%碳酸钠溶液，用广泛试纸调整pH = 2-3, 苦氨酸重氮化后应立即着手制取对硝基苯胺重氮盐。

(III)  一偶合:  预先准备：(a) 20毫升20% Na2CO3 溶液。 (b) 10毫升30% NaOH 溶液。 (c) 5克BaCl2 用13毫升水配成溶液。

将装有搅拌和温度计的1000毫升瓷杯，置于电加热水浴中，固定在卡圈内，加入60毫升50-600C热水和5.8克间苯二酚，

搅拌3-5分钟使其成为均匀的溶液，然后用冷水浴冷至23-250C, 加入11.6毫升20%碳酸钠溶液，用广泛试纸测碱度（pH ≥10），必要时可补加20%碳酸钠溶液。将冷至23-250C的间苯二酚碱性溶液，在剧烈搅拌下，于2-3分钟内加入上述H-酸重氮液，加毕，立即加入5.5毫升30%氢氧化钠溶液，搅拌15-20分钟，取样，用H-酸碳酸钠溶液测渗圈，为便于试样的测定，试样预先用

BaCl2 溶液盐析（随后所有测定，均应用同样方法处理），在重氮盐消失后，进行二偶合。

（IV） 二偶合:

在重氮盐消失后，一偶合料液中，在23-250C, 于2-3分钟内加入已酸化到pH = 2的苦氨酸重氮液，偶合开始用广泛试纸测碱性(pH≈9),偶合结束，pH值下降到7， 在加完苦氨酸重氮盐，并已制得双偶氮染料后，准备三偶合。

（V） 对硝基苯胺重氮化:  预先准备:  (a) 14毫升30% NaNO2 溶液。 (b) 20毫升10% 氨基磺酸溶液。

将装有搅拌，温度计的400毫升瓷杯，固定在卡圈内，置于电炉上，加入30毫升水，16毫升浓盐酸，搅拌下加入7.2克对硝基苯胺，于70-800C加热溶解，然后移去电炉，装上水浴，使对硝基苯胺成为细分散的悬浮液，加入50毫升水，将冷水浴改为冰盐水浴，冷至0-30C，在剧烈搅拌下，一次加入12毫升30%亚硝酸钠溶液，于2-30C保温反应30分钟，重氮化时盐酸应该过量（用刚果红试纸测），重氮完毕，用碘淀粉试纸测HNO2应微微过量，如明显过量，可慢慢滴加10%氨基磺酸消除。此重氮液应立即用于偶合，一般在00C, 暗室下存放不能超过一小时。

（VI） 三偶合:

在25-280C的二偶合液中，加入对硝基苯胺重氮液，并立即加入1克醋酸钠，偶合开始用广泛试纸控制到弱酸性（pH =6）,

偶合结束pH下降到4-5，加完对硝基苯胺重氮盐后5-10分钟，偶合完毕（取样，用H-酸碳酸钠溶液测渗圈无紫色），再搅拌反应30分钟，物料基本上为深棕色，盐析前，先用30%氢氧化钠溶液（相当于2毫升）中和，用广泛试纸控制，然后加入100克氯化钠，搅拌15-20分钟，取样于滤纸上测渗圈为浅的粉棕色，物料用布氏漏斗过滤，抽干。

得量:  相当于110克膏状物（≈40%含量），干燥状态易燃！

如需烘干，干燥前用Na2SO4 以1:2 填充，烘箱温度不能超过600C.                
陈忠源 译。（全书译文，未出版）

内部资料:  生产工艺。

国内研究动态:

[1]  宋内理  皮革棕 ER （Acid Brown 75）生产合成 [J].  中国皮革，2013, 42(11)：1011.

[2]  沈师悦 等  环保染料C.I. 酸性棕75的合成工艺研究  第十四届染料与染色学术研讨会暨信息发布会  论文集  p. 69-72.

染料复配:  EC 号：917-667-7; 917-736-4; 922-142-0.

加注:   国家提出“互联网 + 政务服务”  本人是“互联网 + 科技服务”免费！

      俄文参考资料，我认为还是有用的，所以抄录译文供参考。俄文原文不再抄录了，过去抄录一些原文是供学习外文用。

      我想，年轻人多学点外文是有用的。

陈忠源  2016年10月4日      于 无锡  明辉国际。




文章作者：陈忠源