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| CAS号 [97-02-9] 生产工艺 2,4-二硝基苯胺 |
CAS号 [97-02-9] 生产工艺 2,4-二硝基苯胺
CAS名: Benzenamine, 2,4-dinitro-参考文献: Beil. 12, 747; E1, 361; E2, 405; E3, 1681; E4, 1689.
用途: 碱性红118。分散橙56。分散红8, 97。
分散紫12, 13, 91。溶剂红198。颜料橙5。颜料红136。
生产工艺文献:
BIOS 1153, 98-99.（=胶卷PB 85687）2,4-Dinitroaniline. (Hoechst) 英国人译自德文。抄录如下。
反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个德文原件。德文原件，见PB报告，未抄录。
Plant:1. Jacketed M.S. vessel with
stirrer, 3 m3 capacity. Pressure vessel tested to 6 atm. 2. One M.S. measuring vessel to measure
800 l. 3. One stone nutsche, 2 x 4 m. filter
surface.
Procedure:
To 1700 l. of water are added, with stirring, 600 kg.
of 1-chloro-2,4-dinitrobenzene of S. pt. not less than 500C. 530 l.
of ammonia water (26.5% ≌480 kg.) are added and than the batch is heated carefully over 2 hours
to 700C. The steam valve is closed as the reaction sets in at this
temperature with the evolution of heat. After 11/2 – 2
hours the temperature reaches 115-1200C. at a pressure of 2 atm.
This temperature is maintained for 4 hours by steam on the jacket but the
temperature must at no time exceed 1300C. It is cooled with
stirring, filtered on(3), and the filter cake washed with water until neutral.
The material may be dried in a tray drier at 500C. for 12-16
hours. Yield: 535 kg. wet cake at 85% strength = 457 kg. dry.
Quality: M.
P. of dry material 177-1790C. Water
content 0.5%. Purity 98.5-99% (Nitrogen
determination)
The product is not teated for the presence of
chlorine. Packages: Wooden or
steel barrels.
Energy Demands / 1000 kg.
Electricy Wet 150 KW/hr. Dry 230 KW/hr. Steam Wet 2.1 tones. Dry
4.2 tones.
Water 150 cu. m. 190 cu. m. Air 950 cu. m.
Costing: Raw materials
(1-chloro-2,4-dinitrobenzene and NH3 ) 62.4 RM/100 kg. Services, wages, overheads etc. 26.38 RM/100 kg.
Drying 6.17 RM/100 kg. Totals 94.95 RM/100 kg.
细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 492. 译自BIOS
1153. 抄录如下。
2,4-Dinitroaniline: オ-トクレフ0シ”ニトロクロルヘ”ンセ”ン800 kg，水2.2 t, 26% NH3 700 l.を装入し，65-700に热すれは”反应か”始まり反应热て”120-1230，约2.5气压になる。必要により冷して1300をこえないようにする。110-1150に4
h保温の後冷して滤過，水洗，500て”亁燥，712 kg4)，收率98.5%。 4）F. P. 178 / 1790 （抄注：BIOS英译文M.P. 177-1790C）
张澍声《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 85. 译自BIOS
1153, 98. 抄录如下。
2,4-二硝基苯胺: 在3000 L软钢搅拌反应器中预先加入1700 L水，在搅拌下加入600 kg 2,4-二硝基氯苯，其熔点不小于500C。加入530 L氨水（26.5%, 480 kg），于2小时内仔细加热反应物至700C, 反应在此温度开始，同时释出反应热，可以停止加热。1.5-2小时后温度达到115-1200C,压力2巴。用夹套蒸汽加热在此温度保持4小时，但温度不可超过1300C。搅拌冷却，过滤，滤饼水洗至中性。在500C于盘架干燥器中将产品干燥，约需12-16小时。得到535 kg 85% 2,4-二硝基苯胺湿滤饼，相当于457 kg干品。干品熔点177-1790C,含水量0.5%，纯度98.5-99% （定氮法）。反应器通过6巴耐压试验。（加注:BIOS 已是二次文献，不同译者有不同译法，因此本人建议最好看德文原件！）
PB 70150, 502-503. Dinitramin
(2,4-dinitraniline) 1937年德文生产工艺。未抄录。
PB 70189, 6409-6410. Dinitramin. 德文分析方法。Nr.
207. 未抄录。
PB 70361, 6906. Dinitamin (2,4-dinitraniline) 1940年5月12日德文生产工艺。未抄录。
上海市有机化学工业公司。染料生产工艺汇编。1976年。（内部出版物）p. 28. 2,4-二硝基苯胺。抄录如下。
操作方法: 在氨解锅中放入水，拉开粉15公斤，熔融的2,4-二硝基氯苯300公斤和氨150公斤（氨水+水=1350升），加热，在1小时左右升温至800C,停止加热，调整温度至108-1100C,表压为3.5-4公斤/厘米2，保温4小时。保温结束，放氨，氨气经回收受槽内吸收。反应液冷却至350C以下过滤，滤饼用冷水洗涤到接近中性。收率: 约90-95%。 （抄录文，见其他手册！）
天津染料生产工艺汇编。 1980年。（内部出版物） p. 10. 2,4-二硝基苯胺。抄录如下。
操作方法: 将融化好的2,4-二硝基氯苯580公斤压入反应釜，然后再压入1850升（130克/升）氨水，密闭设备于2小时升温至1350C,保持1350C,压力5公斤/厘米2，反应5小时，到终点后于2.5小时均匀放掉釜内压力，氨气进行吸收（用氨水吸收加水600公斤），用压缩空气将料压出，抽滤，釜内再放水600公斤，刷洗10分钟，洗水也压入抽滤器，抽干。
得量：（100%）460公斤。
俄 A.B.Eльцова。染料及中间体实验室合成方法。 §6.12. 毛皮黄H。译文如下。
2,4-二硝基苯胺: 将250 ml耐热广口烧瓶，置于电加热油浴中，加入50 g 2,4-二硝基氯苯，18 g 醋酸铵，充分搅拌，瓶内插入直径不小于2 cm的玻璃管，上端与氨气相接。将油浴加热至1700C,在此温度，于3-4小时内，以每秒3-4个气泡通入氨气，反应完毕，固结物搅碎，加入100 ml水，加热至沸，亮黄色热悬浮液用布氏漏斗过滤，得2,4-二硝基苯胺湿品。
将装有搅拌和回流冷凝器的1 L园底二口烧瓶，置于电加热油浴中，加入500 ml乙醇，2,4-二硝基苯胺湿品，煮沸至全溶，然后分小分加入约150 ml热水至浑浊，再加热至透明，冷却，放置过夜，将析出的黄色2,4-二硝基苯胺过滤，抽干，置于培养皿中，于800C烘箱干燥。
得量：31-35
g (68-77%),熔点175-1770C. 重结晶收率90%，蒲层展开（乙酸丁酯）：Rf 0.65.
加注:
1937年到1940年的德文生产工艺原件至今未见有人引用，国内所引用的是BIOS译文。其实，英国另有一套关于战前德国工业生产资料的编目：2,4-二硝基苯胺是BIOS / DOCS / 2526 / 1578 / 23.
陈忠源 2017年5月7日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
