CAS号 [97-02-9] 生产工艺 2,4-二硝基苯胺

CAS名: Benzenamine, 2,4-dinitro-参考文献: Beil. 12, 747; E¹, 361; E², 405; E³, 1681; E⁴, 1689.

用途: 碱性红118。分散橙56。分散红8, 97。 分散紫12, 13, 91。溶剂红198。颜料橙5。颜料红136。

生产工艺文献:

BIOS 1153, 98-99.（=胶卷PB 85687）2,4-Dinitroaniline. (Hoechst) 英国人译自德文。抄录如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个德文原件。德文原件，见PB报告，未抄录。

Plant:1. Jacketed M.S. vessel with stirrer, 3 m³ capacity. Pressure vessel tested to 6 atm. 2. One M.S. measuring vessel to measure 800 l. 3. One stone nutsche, 2 x 4 m. filter surface.

Procedure:

To 1700 l. of water are added, with stirring, 600 kg. of 1-chloro-2,4-dinitrobenzene of S. pt. not less than 50⁰C. 530 l. of ammonia water (26.5% ≌480 kg.) are added and than the batch is heated carefully over 2 hours to 70⁰C. The steam valve is closed as the reaction sets in at this temperature with the evolution of heat. After 1¹/₂ – 2 hours the temperature reaches 115-120⁰C. at a pressure of 2 atm. This temperature is maintained for 4 hours by steam on the jacket but the temperature must at no time exceed 130⁰C. It is cooled with stirring, filtered on(3), and the filter cake washed with water until neutral. The material may be dried in a tray drier at 50⁰C. for 12-16 hours.   Yield: 535 kg. wet cake at 85% strength = 457 kg. dry.

Quality:  M. P. of dry material  177-179⁰C.  Water content  0.5%.  Purity   98.5-99% (Nitrogen determination)

The product is not teated for the presence of chlorine.   Packages:  Wooden or steel barrels.

Energy Demands / 1000 kg.  Electricy  Wet  150 KW/hr.  Dry  230 KW/hr.    Steam  Wet  2.1 tones.  Dry  4.2 tones.

Water  150 cu. m.  190 cu. m.   Air  950 cu. m.

Costing:  Raw materials (1-chloro-2,4-dinitrobenzene and  NH₃ )  62.4 RM/100 kg.  Services, wages, overheads etc.  26.38 RM/100 kg.

Drying 6.17 RM/100 kg. Totals  94.95 RM/100 kg.

细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 492. 译自BIOS 1153. 抄录如下。

2,4-Dinitroaniline:  オ-トクレフ⁰シ^”ニトロクロルヘ^”ンセ^”ン800 kg，水2.2 t, 26% NH₃ 700 l.を装入し，65-70⁰に热すれは^”反应か^”始まり反应热て^”120-123⁰，约2.5气压になる。必要により冷して130⁰をこえないようにする。110-115⁰に4 h保温の後冷して滤過，水洗，50⁰て^”亁燥，712 kg⁴⁾，收率98.5%。    ^4）F. P. 178 / 179⁰  （抄注：BIOS英译文M.P. 177-179⁰C）

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 85. 译自BIOS 1153, 98. 抄录如下。

2,4-二硝基苯胺:  在3000 L软钢搅拌反应器中预先加入1700 L水，在搅拌下加入600 kg 2,4-二硝基氯苯，其熔点不小于50⁰C。加入530 L氨水（26.5%, 480 kg），于2小时内仔细加热反应物至70⁰C, 反应在此温度开始，同时释出反应热，可以停止加热。1.5-2小时后温度达到115-120⁰C,压力2巴。用夹套蒸汽加热在此温度保持4小时，但温度不可超过130⁰C。搅拌冷却，过滤，滤饼水洗至中性。在50⁰C于盘架干燥器中将产品干燥，约需12-16小时。得到535 kg 85% 2,4-二硝基苯胺湿滤饼，相当于457 kg干品。干品熔点177-179⁰C,含水量0.5%，纯度98.5-99% （定氮法）。反应器通过6巴耐压试验。（加注:BIOS 已是二次文献，不同译者有不同译法，因此本人建议最好看德文原件！） 

PB 70150, 502-503. Dinitramin (2,4-dinitraniline) 1937年德文生产工艺。未抄录。

PB 70189, 6409-6410. Dinitramin. 德文分析方法。Nr. 207. 未抄录。

PB 70361, 6906.  Dinitamin (2,4-dinitraniline)  1940年5月12日德文生产工艺。未抄录。

上海市有机化学工业公司。染料生产工艺汇编。1976年。（内部出版物）p. 28.  2,4-二硝基苯胺。抄录如下。

操作方法:  在氨解锅中放入水，拉开粉15公斤，熔融的2,4-二硝基氯苯300公斤和氨150公斤（氨水+水=1350升），加热，在1小时左右升温至80⁰C,停止加热，调整温度至108-110⁰C,表压为3.5-4公斤/厘米²，保温4小时。保温结束，放氨，氨气经回收受槽内吸收。反应液冷却至35⁰C以下过滤，滤饼用冷水洗涤到接近中性。收率: 约90-95%。 （抄录文，见其他手册！）

天津染料生产工艺汇编。 1980年。（内部出版物） p. 10.   2,4-二硝基苯胺。抄录如下。

操作方法:  将融化好的2,4-二硝基氯苯580公斤压入反应釜，然后再压入1850升（130克/升）氨水，密闭设备于2小时升温至135⁰C,保持135⁰C,压力5公斤/厘米²，反应5小时，到终点后于2.5小时均匀放掉釜内压力，氨气进行吸收（用氨水吸收加水600公斤），用压缩空气将料压出，抽滤，釜内再放水600公斤，刷洗10分钟，洗水也压入抽滤器，抽干。

得量：（100%）460公斤。

俄 A.B.Eльцова。染料及中间体实验室合成方法。 §6.12. 毛皮黄H。译文如下。

2,4-二硝基苯胺:  将250 ml耐热广口烧瓶，置于电加热油浴中，加入50 g 2,4-二硝基氯苯，18 g 醋酸铵，充分搅拌，瓶内插入直径不小于2 cm的玻璃管，上端与氨气相接。将油浴加热至170⁰C,在此温度，于3-4小时内，以每秒3-4个气泡通入氨气，反应完毕，固结物搅碎，加入100 ml水，加热至沸，亮黄色热悬浮液用布氏漏斗过滤，得2,4-二硝基苯胺湿品。

将装有搅拌和回流冷凝器的1 L园底二口烧瓶，置于电加热油浴中，加入500 ml乙醇，2,4-二硝基苯胺湿品，煮沸至全溶，然后分小分加入约150 ml热水至浑浊，再加热至透明，冷却，放置过夜，将析出的黄色2,4-二硝基苯胺过滤，抽干，置于培养皿中，于80⁰C烘箱干燥。

得量：31-35 g (68-77%),熔点175-177⁰C. 重结晶收率90%，蒲层展开（乙酸丁酯）：R_f 0.65.

加注: 

1937年到1940年的德文生产工艺原件至今未见有人引用，国内所引用的是BIOS译文。其实，英国另有一套关于战前德国工业生产资料的编目：2,4-二硝基苯胺是BIOS / DOCS / 2526 / 1578 / 23.

陈忠源  2017年5月7日           于 无锡   明辉国际。