| [打印本页][打印选项] |
| CAS号 [81-29-8] 生产工艺 1,3,6,8-四氯芘 |
CAS号 [81-29-8] 生产工艺 1,3,6,8-四氯芘
CAS名: Pyrene, 1,3,6,8-tetrachloro-历史参考文献: Beil. 5, 694; E2, 610.
用途: 合成萘四甲酸，可用于还原橙7。还原红14, 15生产。反应类别: 氯化。
生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下，德文未抄录。俄文供读者参考，并请審査本人译文是否正确？
PB 73377, 2285-2286. Tetrachloropyrene. 美国人调査报告（英文）未抄录。
反应式: 本人有加注。暂未见BIOS 和 FIAT 有译文。
PB 74120, 483-466. Tetrachloropyrene. 1938年德文生产工艺。未抄录。
A.B. Eльцова. Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей
1985 § 9.1. Кубовый Алый 2Ж 抄录如下。
1,3,6,8-Тетрахлорпирен. В глицериновую баню с электрообогре-
вом помещают круглодонную четырехгорлую кобу на 500 мл с бар-
ботером, обратным холодильником, мешалкой с затвором,
термометром и газоотводной трубкой, последовательно соединеной с двумя поглотительными склянками на 500 мл, заполненными на 1/2
водой. Загружают 290 мл безводного трихлорбензола или 1,2-ди-
хлорбензола и 20.2 г пирена. Для растворения пирена содержимое
колбы нагревают при размешивании до 120-1300C. Раствор охлаждают
до 400C, взвешивают колбу и при постоянном размешивании пропу-
скают по изменению массы 49.7 г Cl2 со скоростью 8-9 г/ч. Температу-
ра при этом не должна подниматься выше 500C. В конце реакции на-
чинает выделяться тетрахлорпирен и реакционная масса стано-
вится густой. По окончании хлорирования размешивают 1 ч (реак-
цию можно прервать на этнй стадии). Пробу реакционной массы (0.2-0.5 мл) фильтруют, осадок на фильтре промыают бензолом, темпе-
ратура плавления осадка должна быть 340-3460C. Реакционную массу
размешивают еще 2 ч при 50-550C,снова отбирают пробу, температура
плавления осадока, промытого бензолом,должна быть 355-3570C. Если
осапок имеет указанную температуру плавления，реация счита-
ется законченной. В противном случае выдержку с пропускани-
ем Cl2 продолжают еще 1 ч. При положительном результате пробы
реакционную массу охлаждают до 20-250C и отфильтровывают оса-
док на воронке Бюхнера. На фильтре осадок тщательно отжима-
ют, промывают 30 мл трихлорбензола, снова отжимают.
Загружают пасту 1,3,6,8-тетрахлорпирена в колбу Вюрца на 250 мл
для перегонки с водяным паром. В колбу загружают 125 мл воды,
10.5 г Na2CO3 и 1 г диспергатора НФ. Среда должна быть щелочной по
БЖБ. Содержимое колбы нагревают до 90-950C и пропускают водяной
пар для отгонки трихлорбензола до отсутствия капель послед-
него в погоне. Сурпензию 1,3,6,8-тетрахлорпирена в воде охлажда-
ют до 70-750C и тфильтровывают осадок на воронке Бюхнера. На фи-
льтре пасту отжимают, промывают горячей (60-700C) водой (поциями
по 70 мл, всего 350 мл), снова отжимают и сушат при 90-1000C.
Выход 26 г (77%).
Т. пл. 357-3600C; после кристаллизации из нитробен-
зола бесцветные иглы, т. пл. 367-3680C; раствряетоя в горячем нитро-
бензоле; плохо растворяется в бензоле, хлрбензоле, этаноле.
俄。A.B. Eльцова. 染料及中间体实验室合成方法。1985年。§ 9.1. 还原大红2 Ж。 译文仅供参考。
1,3,6,8-四氯芘: 将装有搅拌，温度计，鼓泡器和回流冷凝器的500毫升四口烧瓶，置于电加热甘油浴中，其排气管与二个500毫升气体吸收瓶相接，瓶内加有1/2水，烧瓶内加入290毫升无水三氯苯或1,2-二氯苯，20.2克芘，物料搅拌加热至120-1300C，使芘溶解，溶液冷却至400C，烧瓶称重，在不断搅拌下，以变量的方式通入49.7克氯，通入速度是8-9克/小时，通氯温度勿超过500C, 反应终了开始析出四氯芘，物料变稠，氯化完毕再搅拌1小时（这步反应终止），取样（0.2-0.5毫升），过滤，滤饼用苯洗涤后测熔点，应在340-3460C.反应物再在50-550C反应2小时，再重新取样，过滤，用苯洗涤，此时测熔点应在355-3570C。如果物料已到达这个熔点，即为反应终点，反之，再通氯并保温反应1小时。取样合格后物料冷却至20-250C，用布氏漏斗过滤，滤饼仔细抽干，用30毫升三氯苯洗涤，重新抽干。
将1,3,6,8-四氯芘滤饼加到250毫升浮氏水汽蒸馏烧瓶内，加入125毫升水，10.5克碳酸钠和1克分散剂NF，介质应对亮黄试纸显碱性，物料加热到90-950C, 用水蒸汽蒸出三氯苯至馏出液不再有三氯苯为止。将1,3,6,8-四氯芘悬浮液于水浴中冷却至70-750C, 沉淀物用布氏漏斗过滤，滤饼抽干，用热水（60-700C）洗涤（每次70毫升，总量350毫升），重新抽干，于90-1000C干燥。
得量: 26克（77%），熔点357-3600C，由硝基苯中结晶得无色针状，，熔点367-3680C；本品可溶于热硝基苯，难溶于苯，滤饼，乙醇。
加注: 抄录俄文，希望能对学习外文的读者有所帮助！
陈忠源 2017年8月18日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
