CAS号 [81-29-8] 生产工艺  1,3,6,8-四氯芘

CAS名: Pyrene, 1,3,6,8-tetrachloro-历史参考文献: Beil. 5, 694; E², 610.

用途: 合成萘四甲酸，可用于还原橙7。还原红14, 15生产。反应类别: 氯化。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下，德文未抄录。俄文供读者参考，并请審査本人译文是否正确？

PB 73377, 2285-2286. Tetrachloropyrene. 美国人调査报告（英文）未抄录。

反应式:  本人有加注。暂未见BIOS 和 FIAT 有译文。
 

PB 74120, 483-466.   Tetrachloropyrene.  1938年德文生产工艺。未抄录。

A.B. Eльцова. Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей  1985  § 9.1.  Кубовый Алый 2Ж 抄录如下。

1,3,6,8-Тетрахлорпирен.  В глицериновую баню с электрообогре-

вом помещают круглодонную четырехгорлую кобу на 500 мл с бар-

ботером, обратным холодильником, мешалкой с затвором, термометром и газоотводной трубкой, последовательно соединеной с двумя поглотительными склянками на 500 мл, заполненными на ¹/₂

водой. Загружают 290 мл безводного трихлорбензола или 1,2-ди-

хлорбензола и 20.2 г пирена. Для растворения пирена содержимое

колбы нагревают при размешивании до 120-130⁰C. Раствор охлаждают

до 40⁰C, взвешивают колбу и при постоянном размешивании пропу-

скают по изменению массы 49.7 г Cl₂ со скоростью 8-9 г/ч. Температу-

ра при этом не должна подниматься выше 50⁰C. В конце реакции на-

чинает выделяться тетрахлорпирен и реакционная масса стано-

вится густой. По окончании хлорирования размешивают 1 ч (реак-

цию можно прервать на этнй стадии). Пробу реакционной массы (0.2-0.5 мл) фильтруют, осадок на фильтре промыают бензолом, темпе-

ратура плавления осадка должна быть 340-346⁰C. Реакционную массу

размешивают еще 2 ч при 50-55⁰C,снова отбирают пробу, температура

плавления осадока, промытого бензолом,должна быть 355-357⁰C. Если

осапок имеет указанную температуру плавления，реация счита-

ется законченной. В противном случае выдержку с пропускани-

ем Cl₂ продолжают еще 1 ч. При положительном результате пробы

реакционную массу охлаждают до 20-25⁰C и отфильтровывают оса-

док на воронке Бюхнера. На фильтре осадок тщательно отжима-

ют, промывают 30 мл трихлорбензола, снова отжимают.

Загружают пасту 1,3,6,8-тетрахлорпирена в колбу Вюрца на 250 мл

для перегонки с водяным паром. В колбу загружают 125 мл воды,

10.5 г Na₂CO₃ и 1 г диспергатора НФ. Среда должна быть щелочной по

БЖБ. Содержимое колбы нагревают до 90-95⁰C и пропускают водяной

пар для отгонки трихлорбензола до отсутствия капель послед-

него в погоне. Сурпензию 1,3,6,8-тетрахлорпирена в воде охлажда-

ют до 70-75⁰C и тфильтровывают осадок на воронке Бюхнера. На фи-

льтре пасту отжимают, промывают горячей (60-70⁰C) водой (поциями

по 70 мл, всего 350 мл), снова отжимают и сушат при 90-100⁰C.

Выход 26 г (77%). Т. пл. 357-360⁰C; после кристаллизации из нитробен-

зола бесцветные иглы, т. пл. 367-368⁰C; раствряетоя в горячем нитро-

бензоле; плохо растворяется в бензоле, хлрбензоле, этаноле.

俄。A.B. Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。1985年。§ 9.1. 还原大红2 Ж。 译文仅供参考。

1,3,6,8-四氯芘:  将装有搅拌，温度计，鼓泡器和回流冷凝器的500毫升四口烧瓶，置于电加热甘油浴中，其排气管与二个500毫升气体吸收瓶相接，瓶内加有¹/₂水，烧瓶内加入290毫升无水三氯苯或1,2-二氯苯，20.2克芘，物料搅拌加热至120-130⁰C，使芘溶解，溶液冷却至40⁰C，烧瓶称重，在不断搅拌下，以变量的方式通入49.7克氯，通入速度是8-9克/小时，通氯温度勿超过50⁰C, 反应终了开始析出四氯芘，物料变稠，氯化完毕再搅拌1小时（这步反应终止），取样（0.2-0.5毫升），过滤，滤饼用苯洗涤后测熔点，应在340-346⁰C.反应物再在50-55⁰C反应2小时，再重新取样，过滤，用苯洗涤，此时测熔点应在355-357⁰C。如果物料已到达这个熔点，即为反应终点，反之，再通氯并保温反应1小时。取样合格后物料冷却至20-25⁰C，用布氏漏斗过滤，滤饼仔细抽干，用30毫升三氯苯洗涤，重新抽干。

将1,3,6,8-四氯芘滤饼加到250毫升浮氏水汽蒸馏烧瓶内，加入125毫升水，10.5克碳酸钠和1克分散剂NF，介质应对亮黄试纸显碱性，物料加热到90-95⁰C, 用水蒸汽蒸出三氯苯至馏出液不再有三氯苯为止。将1,3,6,8-四氯芘悬浮液于水浴中冷却至70-75⁰C, 沉淀物用布氏漏斗过滤，滤饼抽干，用热水（60-70⁰C）洗涤（每次70毫升，总量350毫升），重新抽干，于90-100⁰C干燥。

得量: 26克（77%），熔点357-360⁰C，由硝基苯中结晶得无色针状，，熔点367-368⁰C；本品可溶于热硝基苯，难溶于苯，滤饼，乙醇。

加注:  抄录俄文，希望能对学习外文的读者有所帮助！

陈忠源  2017年8月18日     于 无锡   明辉国际。