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| CAS号 [602-87-9] 生产工艺 5-硝基苊 |
CAS号
[602-87-9] 生产工艺 5-硝基苊
CAS名: Acenaphthylene, 1,2-hydro-5-nitro-
历史参考文献:
Beil. 5, 588; E1, 276; E2, 497; E3, 1783; E4, 1840.
用途: 酸性黄7。分散黄11, 100,
199。光刻胶增感剂。溶剂黄98.
生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。
BIOS 959, 81.（=胶卷PB 63858） Nitracen. 英国人抄自德文生产工艺。 （未说明资料年份，来源）抄录如下。
Produkt: Nitracen. （抄注：不再分项）。 Apparatur: 1
Emaillekessel 2 cbm。 1 Steinnutsche 4 qm。 1 Vacuumvorlage 3 cbm
ausgemauert。 Kapazitaet: 294 kg in 3 Tagen.
Verfahren: 260 kg gemahlenes Acenaphten wird bei 200 in 1000
kg Eisessig eingetragen. Dazu laufen in 6-7
Stunden 260 kg Salpetersaeure spez. Gew. 1.39 ein. Temperatur 23-260 Solekuehlung
erforderlich. Endpunkt durch Pruefung des
Schmelzpunktes. Auf der Nutsche absaugen, Amsatzkessel mit Mutterlauge aus der
Vacuumvorlage nachspuelen. Auf der
Nutsche 2 mal mit je 20 kg Eisessig decken.
Dann mit Wasser unter Absaugen mittels Duese neutral wasxhen. Dauer des Absaugens und Waschens ca. 40
Stunden. Wird feucht weiter verarbeitet.
Proben: Pruefung auf Endpunkt der Nitrierung: Probe
in Labor absaugen mit Eisessig decken, mit Wasser neutral waschen, trocken bei 50-600. Schmelpunkt 98-1000. Es duerfen keine
Kluempchen von Acenaphten mehr sichbar sein.
Eigenschaften: Acenaphten Schmelzpunkt 91-930. Nitracen Schmelzpunkt 98-1000. Neutrale
Reaktion.
抄注: 这应该是资料共享，可惜国内收藏单位（含大学）不多，也无人编目，所以很少有人利用！上海是最先利用的。国内编写的《染料品种手册》，无论是中间体目录，还是染料品种目录，如C.I. 酸性黄7均未编入（原版Colour
Index 未编入）。
PB 25628, 4293-4296. Works instructions for “Nitracen”
(5-Nitroacenaphthen). 1938年11月。1美元。美国人介绍如下。
Works instructions are given for the
production of 5-nitroacenaphthene from acenaphthene, glacial acid and nitric
acid with a yield of 87 to 90%. The
equipment is described. In Germen. 德文，未抄录。（国内无人利用。）
PB 73377, 2235-2236. 英文调査报告。（共14项，格式见C.I. 还原黑8.） 未抄录。
PB 73484, 1151-1153. Nitracen und Nitralid. By Marschal
1934年德文生产工艺。未抄录。
PB 73485, 2019-2023. Nitracen und Nitralid. 1931年德文生产工艺。未抄录。
PB 74120, 570-572. Fabrikationsvorschrift fuer Nitracen (5-Nitroacenaphten) （缩微胶卷）抄录如下。
Aliz-Abt. Betrieb: Helindonfarben. Ffm.
Hoechst. 1938年11月9日。 BY Dr.
Ma. / Schn.
反应式: 本人有加注。下面德文生产工艺，主要用于生产Brillantflavinsaeure（C.I.酸性蓝7）的生产。
I.
Einsatz: 投料量: Acenaphten
260 kg. Eisessig 1000 kg.
Salpetrsaeure 63.2% (Spez. Gew.
1.39) 260 kg.
II.
Ausbeute: 收得率: 294 kg = 113% vom Einsatz = 87.6% der
Theorie. Hoechstausbeute 90% nach Vorschrift
Dr. Eckert.
Geaendert: Betriebsergebnis 1934年 1935 1936
1937
% vom Einsatz 112.4
111.2 112.4 111.5
% der Theorie 87.0
86.0 87.0 (收率是87.6%和 90%。)
III.
Kapazitaet: 设备能力: 2 Ansaetz woechentlich = 2352 kg
monatlich. （抄注：to =吨，德文是Tonne）
Bedarf: Fuer 5 to Brillantsulfoflavin HW = 13 Operation。 Fuer 2 to Flavinbase fuer Durand = 11 Operation. = 24 Operation.
Belegt also: 3 Monate, ferner 3 Monate
fuer Brillantflavinsaeure.
IX.
Verfahren: 操作步骤:
Das gemahlene Acenaphten (wird
gemahlen bezogen) wird bei 200 in den in dem 2 cbm Emaillerkessel befindlichen
eingetragen. Dazu laufen in 6-7 Stunden
260 kg Salpetersaeure Spez. Gew. 1.39 ein.
Temperatur 23-260 Solekuehlung erforderlich. Betriebsprobe 2. Der Ansatz wird auf eine offene 4.9 qm gemauerte
Nutsche gedrueckt. Die Mutterlauge geht
in die ausgemauerte 3 cbm Vakuumvorlage und wird von da zum Teil in den Ansatzkessel
zum Nachspuelen gedrueckt. Auf der
Nutsche wird 2 mal mit je 20 kg Eisessig gedeckt, dann mit Wasser unter
Absaugen mittels Duese neutral gewaschen.
Dauer des Absaugens und Waschens ca. 40 Stunden. Das Produkt wird feucht weiterverarbeitet.
Ausbeute: gleichmaessig. Reinheit: Der Schmelzpunkt 98-1000 wird
regelmaessing erreicht. （抄注：产品熔点98-100℃）。
V.
Apparatur: 设备;
Als Ansatzkessel dient ein 2 cbm Emallekessel, der in der Emaille
einwandfrei sein und einen gutgehenden Ruehrer haben soll.
VI.
Eigenschafen: 物性: 工业品，熔点98-100℃。 纯品。熔点102-103℃。 杂质: 二硝基苊：微量。
Schmelzpunkt des technischen Produktes 98-1000. SchmelZpunkt des reinen Produktes 102-1030.
Hellgelbe feine nadelfoermige kristalle. Enthaelt nur spuren von Dinitro.
VII.
Chemische und technische Aufgaben: --
VIII.
Verwandung: 用途: Wird oxydiert zu Nitralid (fuer Brillantsulfoflavin
FF). 氧化成4-硝基-1,8-萘酐（用于酸性黄7）.
IX,
Betriebsprobe: 生产控制点: 1.
Einsatzmaterial: 原料部分:
Acenaphthen Schmelzpunkt 91-930. Muss wegen besserer loeslichkeit gemahlen
sein. Bei loesen in der Waerme muss
nachher Abkuehlung vorsichtig vorgenommen werden, sonstkristallisiert eine
dicke Schicht an der Gefasswand aus.
2.
Reaktionsverlauf: 反应过程: Probe im Labor absaugen, mit Eisessig decken,
mit Wasser neutral waschen, trocknen bei 50-600. Schmelzpunkt 98-1000. Es duerfen keine kluempchen von Acenaphthen
mehr sichtbar sein, sonst muss noch 1-2 Stunden bei 300 nachgeruehrt
werden. （抄注：熔点不到继续在30℃ 反应2小时！）。
3.
Endprobe: 反应结束取样: Schmelzpunkte 98-1000. Neutral Reaktion.
4.
Ausbeutebestimmung: 收得量测定: Feuchtgewicht und Trockenbestimung. 称取湿品和干品重量。
规程编写者签名：Marschall. 即 Dr. Ma.
抄注: 它比BIOS 959,81.详细，可惜国内收藏单位更少，大学基本上没有收藏，今天应该不再有人去看它了。就是过去的海归和今天的留德学生，知道的可能不会太多。我说英美的收费共享，还是我的免费共享，了解一下产品发展历史也是可以的。
上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。 P. 353. 苊的硝化。 抄录如下。
在干燥搪玻璃锅中吸入200公斤冰醋酸，搅拌下加入15.5公斤工业苊（熔点92-94℃），加热至70℃，搅拌10分钟，冷却至23℃，在23-26℃, 慢慢滴加10.4公斤65% 硝酸，约需3/4- 1小时，加毕于23-26℃搅拌1小时，然后升温至60℃，于60-70℃搅拌半小时。 （抄注：主要反应条件与1938年德国生产工艺相同，但未提产品质量要求。）
中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种。中国化工信息中心
出版。2006年。P.
465. 5-硝基苊 如下 。
生产方法: 经核对，全文抄自上海染料生产工艺汇编，但未说明资料来源！为什么早已公开的历史资料无人编写手册？
国内研究动态:
胡旭灿，董黎芬，沈永嘉（华东理工大学）。4-(2‘-氨基苯巯基)-1,8-萘酐的合成工艺改进。
[J] 染料工业，1995,4,
21-22. 如下。
苊的硝化: .. 我们经过深入研究同时结合国内企业的设备特点，开发了一条新的工艺路线，即：苊先硝化再氧化制得4-硝基-1,8-萘酐。。。（抄注： 本文无合成工艺）。 参考文献; 9 篇。（说明大学无历史资料！）
赵同丰，胡永强，赵德丰，程侣柏（大工）。 1,8-萘酰...荧光染料的合成及其性能的研究。[J]
染料工业, 1997, 2,
13-15(6)如下。
苊的硝化: 500 ml三口瓶中加入13.6 g 苊，190 ml 冰醋酸，加热使其溶解，冷至18-22℃，滴入8 g 65% 浓硝酸，滴完后再反应一小时。
参考文献; 7篇。（未见引用上述文献，说明该大学也无特种文献）。
陈明强，胡莹玉，沈永嘉（淮南工业学院，华东理工大学）。 苊的硝化反应 [J] 染料工业, 2001, 1, 21-23.摘录如下。
1.3
5-硝基苊的合成: 40 g (0.26 mol) 苊溶于200 ml,
1,2-二氯乙烷，在25℃下于1.5小时内滴加70% 硝酸 （16 ml, 0.3
mol）,保持搅拌1小时，升温至70℃反应1小时，冷却至室温，过滤，先甲醇洗再水洗至中性，干燥得黄色固体36 g，熔点96-98℃。产率：69.6%。以下核磁共振数据，略。
2
结果与讨论; 略。参考文献: 5篇。
（抄注：大学无PB报告文献，未见引用。）
[J] 化学世界, 2002, 5, 259-260. 5-硝基苊。未收录。读者感兴趣，可以了解一下。
一位志愿者致读者：
谢谢读者在节日的点读，本人是全年无休，因为以后休息的时间多得很！当然哪天休息，说明是再见了！今天抄录德文原件，希望读者理解，如果有用，请大家好好利用。这类资料因为无人编目，所以也未见国外年轻人的利用！（这可从上面一些论文中，所引用的国外文献可以知道大概。）
加注:
Nitracen , Nitralid ,
Brillantflavinbase 和Brillantflavinsaeure 等这类名称是德文化学，化工字典没有列入的名称，未知读者是否了解，其实它是一类已经公开的，但是未经有人归纳，整理的一类专用名称，所以利用率不高！
陈忠源 2017年10月3日
文章作者：陈忠源 |
