CAS号 [602-87-9] 生产工艺       5-硝基苊

CAS名: Acenaphthylene, 1,2-hydro-5-nitro-

历史参考文献: Beil. 5, 588; E1, 276; E2, 497; E3, 1783; E4, 1840.

用途: 酸性黄7。分散黄11, 100, 199。光刻胶增感剂。溶剂黄98.                    
反应类别: 硝化。

生产工艺参考文献:  按本人手头资料整理如下。

BIOS 959, 81.（=胶卷PB 63858） Nitracen.  英国人抄自德文生产工艺。 （未说明资料年份，来源）抄录如下。

Produkt:  Nitracen. （抄注：不再分项）。 Apparatur:  1 Emaillekessel 2 cbm。 1 Steinnutsche 4 qm。 1 Vacuumvorlage  3 cbm

ausgemauert。  Kapazitaet:  294 kg in 3 Tagen.

Verfahren:  260 kg gemahlenes Acenaphten wird bei 200 in 1000 kg Eisessig eingetragen.  Dazu laufen in 6-7 Stunden 260 kg Salpetersaeure spez. Gew. 1.39 ein.  Temperatur 23-260 Solekuehlung erforderlich.  Endpunkt durch Pruefung des Schmelzpunktes. Auf der Nutsche absaugen, Amsatzkessel mit Mutterlauge aus der Vacuumvorlage nachspuelen.  Auf der Nutsche 2 mal mit je 20 kg Eisessig decken.  Dann mit Wasser unter Absaugen mittels Duese neutral wasxhen.  Dauer des Absaugens und Waschens ca. 40 Stunden.  Wird feucht weiter verarbeitet.

Proben:  Pruefung auf Endpunkt der Nitrierung: Probe in Labor absaugen mit Eisessig decken, mit Wasser neutral waschen, trocken bei 50-600.  Schmelpunkt 98-1000. Es duerfen keine Kluempchen von Acenaphten mehr sichbar sein.

Eigenschaften:  Acenaphten Schmelzpunkt 91-930.  Nitracen Schmelzpunkt 98-1000. Neutrale Reaktion.

抄注: 这应该是资料共享，可惜国内收藏单位（含大学）不多，也无人编目，所以很少有人利用！上海是最先利用的。国内编写的《染料品种手册》，无论是中间体目录，还是染料品种目录，如C.I. 酸性黄7均未编入（原版Colour Index 未编入）。

PB 25628, 4293-4296.  Works instructions for “Nitracen” (5-Nitroacenaphthen).  1938年11月。1美元。美国人介绍如下。

Works instructions are given for the production of 5-nitroacenaphthene from acenaphthene, glacial acid and nitric acid with a yield of 87 to 90%.  The equipment is described. In Germen.  德文，未抄录。（国内无人利用。）

PB 73377, 2235-2236.  英文调査报告。（共14项，格式见C.I. 还原黑8.）                                      未抄录。

PB 73484, 1151-1153.  Nitracen und Nitralid.  By Marschal  1934年德文生产工艺。未抄录。

PB 73485, 2019-2023.  Nitracen und Nitralid. 1931年德文生产工艺。未抄录。

PB 74120, 570-572.  Fabrikationsvorschrift fuer Nitracen  (5-Nitroacenaphten)  （缩微胶卷）抄录如下。

Aliz-Abt. Betrieb: Helindonfarben. Ffm. Hoechst.  1938年11月9日。  BY  Dr. Ma. / Schn.

反应式: 本人有加注。下面德文生产工艺，主要用于生产Brillantflavinsaeure（C.I.酸性蓝7）的生产。

I.  Einsatz:  投料量:  Acenaphten  260 kg.  Eisessig  1000 kg.   Salpetrsaeure  63.2% (Spez. Gew. 1.39)  260 kg.

II.  Ausbeute:  收得率:  294 kg = 113% vom Einsatz = 87.6% der Theorie.  Hoechstausbeute 90% nach Vorschrift Dr. Eckert.

Geaendert:  Betriebsergebnis   1934年  1935   1936   1937

           % vom Einsatz     112.4    111.2   112.4   111.5

           % der Theorie      87.0     86.0    87.0              (收率是87.6%和 90%。)

III.  Kapazitaet:  设备能力:    2 Ansaetz woechentlich = 2352 kg monatlich.  （抄注：to =吨，德文是Tonne）

Bedarf: Fuer 5 to  Brillantsulfoflavin HW = 13 Operation。 Fuer 2 to Flavinbase fuer Durand = 11 Operation. = 24 Operation.

Belegt also: 3 Monate, ferner 3 Monate fuer Brillantflavinsaeure.

IX.  Verfahren:  操作步骤:

Das gemahlene Acenaphten (wird gemahlen bezogen) wird bei 200 in den in dem 2 cbm Emaillerkessel befindlichen eingetragen.  Dazu laufen in 6-7 Stunden 260 kg Salpetersaeure Spez. Gew. 1.39 ein.   Temperatur 23-260 Solekuehlung erforderlich. Betriebsprobe 2.  Der Ansatz wird auf eine offene 4.9 qm gemauerte Nutsche gedrueckt.  Die Mutterlauge geht in die ausgemauerte 3 cbm Vakuumvorlage und wird von da zum Teil in den Ansatzkessel zum Nachspuelen gedrueckt.  Auf der Nutsche wird 2 mal mit je 20 kg Eisessig gedeckt, dann mit Wasser unter Absaugen mittels Duese neutral gewaschen.  Dauer des Absaugens und Waschens ca. 40 Stunden.  Das Produkt wird feucht weiterverarbeitet.

Ausbeute: gleichmaessig.  Reinheit: Der Schmelzpunkt 98-1000 wird regelmaessing erreicht.  （抄注：产品熔点98-100℃）。

V.  Apparatur:  设备;

   Als Ansatzkessel dient ein 2 cbm Emallekessel, der in der Emaille einwandfrei sein und einen gutgehenden Ruehrer haben soll.

VI.  Eigenschafen:  物性:  工业品，熔点98-100℃。  纯品。熔点102-103℃。 杂质: 二硝基苊：微量。

   Schmelzpunkt des technischen Produktes 98-1000.    SchmelZpunkt des reinen Produktes 102-1030.

   Hellgelbe feine nadelfoermige kristalle.   Enthaelt nur spuren von Dinitro.

VII.  Chemische und technische Aufgaben: --

VIII.  Verwandung:  用途:  Wird oxydiert zu Nitralid (fuer Brillantsulfoflavin FF).  氧化成4-硝基-1,8-萘酐（用于酸性黄7）.

IX,  Betriebsprobe:  生产控制点:   1.  Einsatzmaterial:   原料部分:

Acenaphthen Schmelzpunkt 91-930.  Muss wegen besserer loeslichkeit gemahlen sein.  Bei loesen in der Waerme muss nachher Abkuehlung vorsichtig vorgenommen werden, sonstkristallisiert eine dicke Schicht an der Gefasswand aus.

2.  Reaktionsverlauf:  反应过程:  Probe im Labor absaugen, mit Eisessig decken, mit Wasser neutral waschen, trocknen bei 50-600. Schmelzpunkt 98-1000.  Es duerfen keine kluempchen von Acenaphthen mehr sichtbar sein, sonst muss noch 1-2 Stunden bei 300 nachgeruehrt werden.  （抄注：熔点不到继续在30℃ 反应2小时！）。

3.  Endprobe:  反应结束取样:  Schmelzpunkte 98-1000.  Neutral Reaktion.

4.  Ausbeutebestimmung:  收得量测定:  Feuchtgewicht und Trockenbestimung.  称取湿品和干品重量。

规程编写者签名：Marschall.  即 Dr. Ma.

抄注:  它比BIOS 959,81.详细，可惜国内收藏单位更少，大学基本上没有收藏，今天应该不再有人去看它了。就是过去的海归和今天的留德学生，知道的可能不会太多。我说英美的收费共享，还是我的免费共享，了解一下产品发展历史也是可以的。

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。 P. 353.  苊的硝化。                                抄录如下。

在干燥搪玻璃锅中吸入200公斤冰醋酸，搅拌下加入15.5公斤工业苊（熔点92-94℃），加热至70℃，搅拌10分钟，冷却至23℃，在23-26℃, 慢慢滴加10.4公斤65% 硝酸，约需3/4- 1小时，加毕于23-26℃搅拌1小时，然后升温至60℃，于60-70℃搅拌半小时。 （抄注：主要反应条件与1938年德国生产工艺相同，但未提产品质量要求。）

中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 465.  5-硝基苊                如下 。

    生产方法:  经核对，全文抄自上海染料生产工艺汇编，但未说明资料来源！为什么早已公开的历史资料无人编写手册？

国内研究动态:

胡旭灿，董黎芬，沈永嘉（华东理工大学）。4-(2‘-氨基苯巯基)-1,8-萘酐的合成工艺改进。 [J] 染料工业，1995,4, 21-22. 如下。

苊的硝化: .. 我们经过深入研究同时结合国内企业的设备特点，开发了一条新的工艺路线，即：苊先硝化再氧化制得4-硝基-1,8-萘酐。。。（抄注： 本文无合成工艺）。 参考文献; 9 篇。（说明大学无历史资料！）

赵同丰，胡永强，赵德丰，程侣柏（大工）。 1,8-萘酰...荧光染料的合成及其性能的研究。[J] 染料工业, 1997, 2, 13-15(6)如下。

苊的硝化:  500 ml三口瓶中加入13.6 g 苊，190 ml 冰醋酸，加热使其溶解，冷至18-22℃，滴入8 g 65% 浓硝酸，滴完后再反应一小时。 参考文献; 7篇。（未见引用上述文献，说明该大学也无特种文献）。

陈明强，胡莹玉，沈永嘉（淮南工业学院，华东理工大学）。  苊的硝化反应  [J] 染料工业, 2001, 1, 21-23.摘录如下。

1.3  5-硝基苊的合成:  40 g (0.26 mol) 苊溶于200 ml, 1,2-二氯乙烷，在25℃下于1.5小时内滴加70% 硝酸 （16 ml, 0.3 mol）,保持搅拌1小时，升温至70℃反应1小时，冷却至室温，过滤，先甲醇洗再水洗至中性，干燥得黄色固体36 g，熔点96-98℃。产率：69.6%。以下核磁共振数据，略。

2  结果与讨论; 略。参考文献:  5篇。 （抄注：大学无PB报告文献，未见引用。）

[J] 化学世界, 2002, 5, 259-260.  5-硝基苊。未收录。读者感兴趣，可以了解一下。

一位志愿者致读者：

谢谢读者在节日的点读，本人是全年无休，因为以后休息的时间多得很！当然哪天休息，说明是再见了！今天抄录德文原件，希望读者理解，如果有用，请大家好好利用。这类资料因为无人编目，所以也未见国外年轻人的利用！（这可从上面一些论文中，所引用的国外文献可以知道大概。）

加注:

Nitracen , Nitralid , Brillantflavinbase 和Brillantflavinsaeure 等这类名称是德文化学，化工字典没有列入的名称，未知读者是否了解，其实它是一类已经公开的，但是未经有人归纳，整理的一类专用名称，所以利用率不高！

陈忠源  2017年10月3日