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| CAS号 [607-57-8] 生产工艺 2-硝基芴 |
CAS号 [607-57-8] 生产工艺 2-硝基芴
CAS名: 9H-Fuorene, 2-nitro-历史参考文献: Beil. 5, 628; E1, 302; E2, 535; E3, 1948;
E4, 2149.
用途: C.I.直接紫54。 有机合成等。反应类别: 硝化。
生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。
PB 74120. 807-9.
Fabrikationsvorschrift fuer Fluorenit (Hoechst).1939年1月30德文生产工艺。抄录如下。
反应式: 本人有加注。
I. Einsatz: 投料量:
Fluoren 200 kg. 芴 200公斤。
Chlorbenzol
270 kg. 溶剂：氯苯270公斤。
Salpetersaeure
63%. Spez. Gew. 1.4 316 kg. 63% 硝酸，比重1.4 316公斤。
II. Ausbeute: 收得量:
190 kg = 95% v. Einsatz.190公斤 = 得率：95%
Geaendert: Betriebsergebnis 1935
1936 1937 1938
% vom Einsatz 80 95.8 得率%： 80 95.8
III.
Kapazitaet: 生产能力:
2 Ansaetze woechentlich = 380 kg Bedarf.
Die Apparatur ist belegt: 3 Monate fuer Nitracen,
3 Monate fuer Brillantflavinsaeure und
2 Monate fuer Ind. Scharlach GG.
每周2批 = 380公斤
设备使用情况：
3个月用于生产Brillantflavin酸
3个月用于生产C.I.还原红14.
3个月用于生产硝基芴，
IV. Verfahren: 操作步骤: （不再翻译，请读者自己翻译吧！）
In dem 2 cbm Emaille-kessel werden 200 kg Fluoren in
270 kg Chlorbenzol bei 250 eingetragen und 1 Stunde verruehrt. Dazu laesst man innerhalb 3-4 Stunden 316 kg
Salpeteraeure 63%ig zulaufen und haelt durch Kuehlung die Temperatur zwischen 25-300. Es wird dann noch ueber Nacht bei dieser
Temperatur nachgeruehrt (Probe).
Nach Abkuehlung auf 15-200 wird auf eine 4.9 qm
gemauerte offene Nutsche gedruckt und mehrmals mit insgesamt 1800 kg 1% Leonil
S Wasser gewaschen. Die
Chlorbenzolmutterlauge geht in eine 3 cbm ausgemauerte Vakuumvorlage und von da
nach Abtrennung von dem Waschwasser in den Chlorbenzol-Wasserdampf-destilierer. （抄注： Leonil S =
分散剂S）
Das Nutschgut wird in dem 2 cbm Ansatzkessel (Emeille)
mit 1200 l Wasser unter Zusatz 12 kg Soda (calc.) 2 Stunden kalt ausgeruehrt,
wieder auf die gleiche Nutsche gedrueckt, gut abgesaugt und mit heissem Wasser
neutral gewaschen und dann bei 600 im Vakuumschrank getrocknet.
V. Apparatur: 设备:
1) 2 cbm Emaillekessel mit Mantel fuer Heizung und
Kuehlung Emaille-Ankerruehrer (50 Umdrehungen) Nitracenapparatur.
2) 4.9 cbm Nutsche ausgemauert mit 3 cbm ausgemauerter
Vakuumvorlage.
VI.
Eigenschaften: 物性:
Schwach gelbbraun gefaerbtes kristalliniertes Pulver. 浅黄棕色结晶粉末。
Schmelzpunkt 151-1520 (Schmelzpunkt des reinen
Produktes 156-1570) 熔点151-152℃（纯品熔点156-157℃）
VII. Chemische
und technische Aufgaben: 化学与工艺数据:
VIII.
Verwendung: 用途:
Fuer Siriuslichtviolet FFR. 用于生产C.I.直接紫54。.
IX.
Betriebsproben: 生产控制点:
1.
Einsatzmaterials:
Erstarrungspunkt nicht unter 110.70 (E.P. von reinem Fluoren 113.70)
原料凝固点≮110.7℃。（纯品芴凝固点为113.7℃）
2.
Reaktionsvorlauf: 生产过程控制点: （不再翻译）
Nach Beendigung der Nitrierung wird eine Probe im
Laboratorium auf 15-200 abgekuehlt, abgesaugt, mit 1%igem Leonil-Wasser und
dann mit heissem Wasser neutral gewaschen.
Die getrocknet Probe soll den Schmelzpunkt 151-153 haben.
3. Endprobe: Schmelzpunkt 151-1530 Neutrale Reaktion. 成品取样; 测熔点151-153℃，中性。
4.
Ausbeutebestimmung:
Trockengewicht. 得率计算: 称干重。
Marschall - 这是工艺规程编写者的签名。
以上是本人以前从缩微胶卷抄录，今天用电脑打字出来的资料，仅供参考！
PB 73377, 2165-2166.
Fluorenit (2-nitrofluorene) 英文调査报告。未抄录。
PB 73719, 2038-2039.
Nitrofluoren. 1933年9月26日德文生产工艺。 未抄录。
国内研究动态:
王贤丰 章秀红 李德义 （沈阳工业大学） 2-硝基芴的合成研究。
[J] 染料与染色, 2004, 5, 274-275. 摘录如下。
1.2 实验方法: 将芴加入到装有搅拌装置的三口瓶中，加入溶剂，加热至芴完全溶解，开动搅拌，在一定地温度下，于一定时间内缓慢均匀地加入硝酸。当硝酸滴加完毕，保温至芴完全转化成硝基芴（反应终点用TLC检测），停止加热，自然冷却到室温，过滤，滤液倾入分液漏斗中，静置分层，将有机层蒸馏，回收溶剂，用于下次硝化反应。滤饼用水洗到中性，烘干，得到才产品2-硝基芴。
TLC 检测条件：吸附剂，G F254型硅胶；展开剂：苯：乙酸乙酯
= 19:1。
层析后1在254 nm紫外光下观察，若样品展开后没有原料斑点则认为反应结束。
结果与讨论: 略。
结论:
（1）以易于循环使用BA-1为溶剂，用硝酸可以将芴硝化成2-硝基芴。
（2）该工艺较好的工艺条件为：硝比3.5:1；反应温度40℃；反应时间5小时。反应收率为80%。
参考文献: [1] Diels, Ber., Vol.34: 1758-1768。 [2] Kuhn., Org. Syn.,
Vol. 13:74-76。 [3] Lydia et al. Chim. Ital., Vol.66:
31-38。
[4] M.J.S., Demar, D.S. Urch, J. Chem. Soc., 1958,
3079-3084。 [5] John. R., Sampey and E. Emmet. Rard, J. Am. Chem.
Soc., Vol.69:712。
讨论:
本人同时抄录上述文献资料，希望读者理解。如果国内科技工作者了解1939年的生产工艺历史文献，我想作者一定会引用。问题是：所列国外参考文献资料，也未提及1933年到1939年的德国生产工艺文献。所以本人再次提出历史文献的编目（我想有用和暂时没有用，总比没有好！）。
随想:
有人说，人走了带不走一草一木，对我来说是还有带不走任何一篇资料，喜看同事徐克勋老师留下的《有机化工原料及中间体便览》一书。今天要再次谢谢明辉国际给我提供了网页，当然希望所提供的参考资料能对读者有用。如果这类资料还有点用，希望有人能提供方便，以便继续整理上网新的有用资料，而不是整理手头的一点资料，也希望有同样想法的同龄人能够参与，使还有用的一些资料进行免费共享。
陈忠源 2017年10月29日
文章作者：陈忠源 |
