CAS号 [607-57-8] 生产工艺        2-硝基芴

CAS名: 9H-Fuorene, 2-nitro-历史参考文献: Beil. 5, 628; E1, 302; E2, 535; E3, 1948; E4, 2149.

用途: C.I.直接紫54。 有机合成等。反应类别: 硝化。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

PB 74120. 807-9.  Fabrikationsvorschrift fuer Fluorenit (Hoechst).1939年1月30德文生产工艺。抄录如下。

反应式: 本人有加注。

I.  Einsatz:  投料量: 

Fluoren   200 kg. 芴   200公斤。

Chlorbenzol   270 kg.  溶剂：氯苯270公斤。

Salpetersaeure  63%. Spez. Gew. 1.4   316 kg.     63% 硝酸，比重1.4   316公斤。

II.  Ausbeute:  收得量:

190 kg = 95% v. Einsatz.190公斤 = 得率：95%

Geaendert: Betriebsergebnis  1935  1936  1937  1938  
历年收得率：  1935  1936  1937  1938 

% vom Einsatz  80  95.8  得率%： 80  95.8

III.  Kapazitaet:  生产能力:

2 Ansaetze woechentlich = 380 kg Bedarf.

Die Apparatur ist belegt: 3 Monate fuer Nitracen,

3 Monate fuer Brillantflavinsaeure und 

2 Monate fuer Ind. Scharlach GG. 

每周2批 = 380公斤

设备使用情况：

3个月用于生产Brillantflavin酸

3个月用于生产C.I.还原红14.

3个月用于生产硝基芴，

IV.  Verfahren:  操作步骤:  （不再翻译，请读者自己翻译吧！）

In dem 2 cbm Emaille-kessel werden 200 kg Fluoren in 270 kg Chlorbenzol bei 250 eingetragen und 1 Stunde verruehrt.  Dazu laesst man innerhalb 3-4 Stunden 316 kg Salpeteraeure 63%ig zulaufen und haelt durch Kuehlung die Temperatur zwischen 25-300.  Es wird dann noch ueber Nacht bei dieser Temperatur nachgeruehrt (Probe).

Nach Abkuehlung auf 15-200 wird auf eine 4.9 qm gemauerte offene Nutsche gedruckt und mehrmals mit insgesamt 1800 kg 1% Leonil S Wasser gewaschen.  Die Chlorbenzolmutterlauge geht in eine 3 cbm ausgemauerte Vakuumvorlage und von da nach Abtrennung von dem Waschwasser in den Chlorbenzol-Wasserdampf-destilierer.  （抄注： Leonil S = 分散剂S）

Das Nutschgut wird in dem 2 cbm Ansatzkessel (Emeille) mit 1200 l Wasser unter Zusatz 12 kg Soda (calc.) 2 Stunden kalt ausgeruehrt, wieder auf die gleiche Nutsche gedrueckt, gut abgesaugt und mit heissem Wasser neutral gewaschen und dann bei 600 im Vakuumschrank getrocknet.

V.  Apparatur:  设备:

1) 2 cbm Emaillekessel mit Mantel fuer Heizung und Kuehlung Emaille-Ankerruehrer (50 Umdrehungen) Nitracenapparatur.

2) 4.9 cbm Nutsche ausgemauert mit 3 cbm ausgemauerter Vakuumvorlage.

VI.  Eigenschaften:  物性:

Schwach gelbbraun gefaerbtes kristalliniertes Pulver.                    浅黄棕色结晶粉末。

Schmelzpunkt 151-1520 (Schmelzpunkt des reinen Produktes 156-1570)     熔点151-152℃（纯品熔点156-157℃）

VII.  Chemische und technische Aufgaben:  化学与工艺数据:

VIII.  Verwendung:  用途:

Fuer Siriuslichtviolet FFR.   用于生产C.I.直接紫54。.

IX.  Betriebsproben:  生产控制点:

1.  Einsatzmaterials:  Erstarrungspunkt nicht unter 110.70 (E.P. von reinem Fluoren 113.70)

原料凝固点≮110.7℃。（纯品芴凝固点为113.7℃）

2.  Reaktionsvorlauf:  生产过程控制点:  （不再翻译）

Nach Beendigung der Nitrierung wird eine Probe im Laboratorium auf 15-200 abgekuehlt, abgesaugt, mit 1%igem Leonil-Wasser und dann mit heissem Wasser neutral gewaschen.  Die getrocknet Probe soll den Schmelzpunkt 151-153 haben.

3.  Endprobe:  Schmelzpunkt 151-1530 Neutrale Reaktion.  成品取样;  测熔点151-153℃，中性。

4.  Ausbeutebestimmung:  Trockengewicht.  得率计算: 称干重。

Marschall - 这是工艺规程编写者的签名。

以上是本人以前从缩微胶卷抄录，今天用电脑打字出来的资料，仅供参考！

PB 73377, 2165-2166.  Fluorenit (2-nitrofluorene)  英文调査报告。未抄录。

PB 73719, 2038-2039.  Nitrofluoren.  1933年9月26日德文生产工艺。                                         未抄录。

国内研究动态:

王贤丰  章秀红  李德义 （沈阳工业大学）   2-硝基芴的合成研究。   [J] 染料与染色, 2004, 5, 274-275. 摘录如下。

1.2  实验方法:  将芴加入到装有搅拌装置的三口瓶中，加入溶剂，加热至芴完全溶解，开动搅拌，在一定地温度下，于一定时间内缓慢均匀地加入硝酸。当硝酸滴加完毕，保温至芴完全转化成硝基芴（反应终点用TLC检测），停止加热，自然冷却到室温，过滤，滤液倾入分液漏斗中，静置分层，将有机层蒸馏，回收溶剂，用于下次硝化反应。滤饼用水洗到中性，烘干，得到才产品2-硝基芴。

TLC 检测条件：吸附剂，G F254型硅胶；展开剂：苯：乙酸乙酯 = 19:1。

层析后1在254 nm紫外光下观察，若样品展开后没有原料斑点则认为反应结束。

结果与讨论: 略。

结论:

（1）以易于循环使用BA-1为溶剂，用硝酸可以将芴硝化成2-硝基芴。

（2）该工艺较好的工艺条件为：硝比3.5:1；反应温度40℃；反应时间5小时。反应收率为80%。

参考文献:  [1] Diels, Ber., Vol.34: 1758-1768。 [2] Kuhn., Org. Syn.,  Vol. 13:74-76。 [3] Lydia et al. Chim. Ital., Vol.66: 31-38。

[4] M.J.S., Demar, D.S. Urch, J. Chem. Soc., 1958, 3079-3084。 [5] John. R., Sampey and E. Emmet. Rard, J. Am. Chem. Soc., Vol.69:712。

讨论:

本人同时抄录上述文献资料，希望读者理解。如果国内科技工作者了解1939年的生产工艺历史文献，我想作者一定会引用。问题是：所列国外参考文献资料，也未提及1933年到1939年的德国生产工艺文献。所以本人再次提出历史文献的编目（我想有用和暂时没有用，总比没有好！）。

随想:

有人说，人走了带不走一草一木，对我来说是还有带不走任何一篇资料，喜看同事徐克勋老师留下的《有机化工原料及中间体便览》一书。今天要再次谢谢明辉国际给我提供了网页，当然希望所提供的参考资料能对读者有用。如果这类资料还有点用，希望有人能提供方便，以便继续整理上网新的有用资料，而不是整理手头的一点资料，也希望有同样想法的同龄人能够参与，使还有用的一些资料进行免费共享。

陈忠源 2017年10月29日