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| CAS号 [89-69-0] 生产工艺 2,4,5-三氯硝基苯 |
CAS号 [89-69-0] 生产工艺 2,4,5-三氯硝基苯
CAS名: Benzene, 1,2,4-trichloro-5-nitro- 历史参考文献: Beil.
5. 246; E2, 187; E3, 617; E4, 728.
用途: 有机合成。颜料红112等。 反应类别: 硝化。
生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下：（为说明国内研究未引用历史参考文献，特抄录部分原文供参考！）
BIOS 986, 396-397.（=胶卷PB 77764） No.
194-195. 2,4,5-Trichloro-1-nitrobenzene
(Crude/ Pure). (I.G. Griesheim)
反应式: 本人有加注，德文原件暂未找到。（英文摘译文不再全部抄录！）
生产工艺单耗: 公用工程单耗: 和原料及产品分析数据: 略。
Crude material from the nitration is crystallized
(Sweated) in drums of a small sweating apparatus and then warmed very slowly to
50℃. The draining are collected whilst warming to 50℃. and used for the preparation of
nitroresorcindimethyl ethers. Overall Yield: 73.5%.
提纯工艺单耗: 公用工程单耗: 粗品和纯品分析数据: 发汗设备: 和历年产量:略。
抄注: Griesheim （格里斯海姆 – 西德）也是一家中间体产品生产厂。
细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P.
495. 2,4,5-トリクロルニトロベンゼン. 译自PB 77764.（未说明页号！）
95% 硫酸1.5 t と1,2,4-トリクロルベンゼン3 tを混じ，混酸（HNO3
35%, H2SO4 65%）3 tを40-500で加え，48-500で2 h搅拌，水150 kgを加えて硫酸を75%にうすめ，上层の油状部を分离し水洗する。粗制3650 kg, cp 470以上。
精制するには粗制を小さな槽で结晶させ，それを徐徐に500まで温める间に融けてくる部分を除きcp 51.10以上のものとする。收率73.5%/
トリクロルベンゼン.
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P.
116. 2,4,5-三氯硝基苯。 译自BIOS 986, II, 103.
在硝化釜中加入1500 kg
95% 硫酸和3000 kg 1,2,4-三氯苯，搅拌混合。然后在40-50℃缓缓加入3000 kg 混酸（35% HNO3;
65% H2SO4），当所有酸加完后，反应物再在48-50℃搅拌2小时。如果取样水洗，干燥后结晶温度为47℃,则硝化完成。 在50℃加入750 kg水，将酸稀释到75%。反应物静置，取出下层的酸，送往硫酸回收设备。油层水洗至不含酸（不加碳酸钠）。每吨2,4,5-三氯硝基苯消耗1,2,4-三氯苯822kg, 2,4,5-三氯硝基苯粗品结晶温度不低于47℃。
上述粗品2,4,5-三氯硝基苯的精制是进行结晶（出汗），然后非常缓慢的温热到50℃，在温热过程中收集排出液，用于制备硝基间苯二酚二甲醚。以1,2,4-三氯硝基苯收率73.5%。2,4,5-三氯硝基苯纯品结晶温度不低于51.1℃.
侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 2006年。P. 1074. 2,4,5-三氯苯胺（含硝化工艺）。
其2,4,5-三氯硝基苯的生产工艺完全译自BIOS 986. 但是未说资料来源！可是该书写有版权所有 未经允许 不得翻印！
国内研究动态 :
金宁人（浙江工业大学）王学杰（浙江教育学院）。 高纯度2,4-二甲氧基-5-氯苯胺的合成研究。 [J] 染料工业, 1998,4,23-26.
2,4,5-三氯硝基苯的合成 在250 ml反应烧瓶中加入原料偏三氯苯90.75
g (0.5 mol), 搅拌升温至50℃后，于30分钟内，由滴液漏斗缓慢地加入135
g 混酸（由56 g 96% 硝酸和79 g 浓硫酸配成），控制加料过程，温度55 ± 2℃. 混酸加毕即升温至60 ± 1℃， 并在此温度下剧烈搅拌反应2小时，结束反应。 随后将反应液缓慢地加入300 ml冰水中，搅拌15分钟后静置，冷却后倾去上层废酸水层，加入200 ml热水并升温至60℃，搅拌洗涤10分钟，同时加入少量纯碱中和至水溶液呈中性，然后在60℃以上趁热过滤分离，有机层冷却后得98
g 淡黄色块状固体，经挤压，粉碎及过滤，得粗品胶卷93 g (m.p. 51-56℃, 产率82.1%)，用甲醇重结晶得2,4,5-三氯硝基苯精制品，淡黄色针状结晶
(m.p. 55-56.5℃, 精制收率90.3%).
参考文献: 9篇。（未见引用上述历史文献！）
王龙虎 许文松 （浙江工业大学化工系）， 1,2,4-三氯苯硝化合成2,4,5-三氯硝基苯的研究。 [J] 染料工业, 1999,6. 26-27(31).
前言: 目前工业上对于氯代苯的硝化反应，均采用混酸硝化，有关的研究报道也不少，。。。，而对于1,2,4-三氯苯的硝化过程报道甚少。
试验方法: 将不同浓度的硝酸与硫酸，按结算比例配成混酸，在三口烧瓶中加入适量的1,2,4-TCB（实验室自制，其含量≥99%）置于恒温水浴上，加热至预定温度，然后边搅拌边滴加混酸，控制温度，将热水浴换成冷水冷却，在1.5-2小时内加完混酸，若反应过于激烈，则暂停加混酸。混酸加毕，逐渐升温至70-80℃，保温反应0.5-2小时。定时取样分析。。
反应温度40-85℃；硝酸比1.01 – 1.05；硫酸脱水值3-6。
参考文献: 7篇。（未见引用上述历史文献！）
随想 :
如果工厂缺少图书资料，那么大学应该是资料最多的地方。研究单位更不用说了。老师教学生，要学会查资料，要多学习一些基础知识，要独立思考，要创新！问题是：我们一些手册是抄来抄去，有的不说资料来源，最大的问题是；国外一些资料，如Beilstein手册和CA（美国化学文摘）没有摘录上述历史资料，当然，你可以说它是过时了！尽管美国人出版了PB报告（胶卷），至今未见有人编目。就是英国人和美国人翻译出版的图书，如BIOS和FIAT, 今天有多少人知道它，当然也没有人去编目，所以进口了也等于没有进口！我是Once more 再一次Once more ! 提到它！
我这里能上网的肯定是少数，因为有好多历史资料我已无法再看到它了！目前是利用手头的一些资料，是否有用？大家看吧？如果有用，是否可以提供一些，这一点昨天我已说了！至少我现在不会说Bye ! Bye !
我上网就是为健康而奋斗！！！为国家做点力所能及的工作！！！Thank you very much !!!
陈忠源 2017年12月19日。
文章作者：陈忠源 |
