| [打印本页][打印选项] |
| CAS号 [3148-73-0] 合成工艺补充。 1,2-二乙酰肼。 |
CAS号 [3148-73-0] 合成工艺补充。 1,2-二乙酰肼。
说明：上次上网是在2018年7月16日。在整理抄录文时发现过去有抄录，今补充如下。
PB 74175, 375. Darstellung von 2,5-Dimethyl-thiothiazol. By
Dr. Bau/sch. Wolfen. 1943年4月16日。德文合成工艺。
1. Diacetylhydrazin. 1,2-二乙酰肼。
In einen 3-liter
Rundkolben mit 2 Hälsen, der mit Rückflusskühler und Tropftrichter versehen
ist, gibt man 300 ccm (=6 mol) Hydrazinhydrat.
Durch den Tropftrichter lässt man 1700 ccm (= 18 Mol) Essigsäureanhydrid
zu tropfen. Aufangs lässt man nur ganz
langsam zutropfen, da eine heftige Reaktion eintritt später, wenn die
Hauptreaktion vorbei ist, kann man den Zufluss beschleunigen, sodass das
Gemisch zu sieden beginnt. Man hält die
Reaktion durch geeignete Regulierung des Anhydridzuflusses möglichst in Sieden,
bis alles Anhydrid eingetragen ist. Die
Zulaufzeit beträgt ca. 1 Stunde. Das
Gemisch kocht man nun in Ölbad ca. 3 Stunden am Rückfluss (Ölbadtemperatur ca
1500). Dann nimmt man den Kolben aus den Öldbad, setzt einen Claisen-Aufsatz
auf und destilliert im Wasserstrahlenpumpen-Vakuum das überschüssige Anhydrid
ab. Dazo setzt man den Kolben, wieder in
Ölbad, das man auf ca. 800 hat abkühlen lassen und hitzt nun von neuen an bis
das Thermometer im Ölbad 1500 zeigt. Der
Kolbeninhalt wird dabei kristallisieren.
Den Kolben mit Rückstand nimmt man aus den Ölbad, lässt ihn etwas abkühlen,
versetzt mit 750 ccm Alkohol und erhitzt das Gemisch in Ölbad an Rückfluss bis
eine klare Lösung entstanden ist. Man
filtriert hess in einen Siemenzt-Becher und lässt über Nacht
auskristallieren. Das Produkt saugt man
ab, presst gut ab und lässt es auf der Nutsche abtropfen. Den erhaltenen kuchen pulveriert man,
schlammt ihn in ca. 2 Liter Äther auf, saugt ab und wäscht den Kristallsierten
Körper mit ca. 1 Liter Äther nach. Das
so erhaltene Produkt lässt man auf papier trocknen.
Ausbeute: 450 – 500
g.
2. 2,5-Dimethyl-thio-diazol. 抄注：2,5-二甲基噻二唑，CAS号 [27464-82-0]，制备另列。
抄注：上述德文不再翻译。暂未见国内手册有报导。
温故而知新：
陈忠源 2018年12月21日星期五。 文章作者：陈忠源 |