CAS号 [3148-73-0] 合成工艺补充。  1,2-二乙酰肼。

说明：上次上网是在2018年7月16日。在整理抄录文时发现过去有抄录，今补充如下。

PB 74175, 375.  Darstellung von 2,5-Dimethyl-thiothiazol. By Dr. Bau/sch. Wolfen. 1943年4月16日。德文合成工艺。

1. Diacetylhydrazin.  1,2-二乙酰肼。

In einen 3-liter Rundkolben mit 2 Hälsen, der mit Rückflusskühler und Tropftrichter versehen ist, gibt man 300 ccm (=6 mol) Hydrazinhydrat.  Durch den Tropftrichter lässt man 1700 ccm (= 18 Mol) Essigsäureanhydrid zu tropfen.  Aufangs lässt man nur ganz langsam zutropfen, da eine heftige Reaktion eintritt später, wenn die Hauptreaktion vorbei ist, kann man den Zufluss beschleunigen, sodass das Gemisch zu sieden beginnt.  Man hält die Reaktion durch geeignete Regulierung des Anhydridzuflusses möglichst in Sieden, bis alles Anhydrid eingetragen ist.  Die Zulaufzeit beträgt ca. 1 Stunde.  Das Gemisch kocht man nun in Ölbad ca. 3 Stunden am Rückfluss (Ölbadtemperatur ca 1500). Dann nimmt man den Kolben aus den Öldbad, setzt einen Claisen-Aufsatz auf und destilliert im Wasserstrahlenpumpen-Vakuum das überschüssige Anhydrid ab.  Dazo setzt man den Kolben, wieder in Ölbad, das man auf ca. 800 hat abkühlen lassen und hitzt nun von neuen an bis das Thermometer im Ölbad 1500 zeigt.  Der Kolbeninhalt wird dabei kristallisieren.  Den Kolben mit Rückstand nimmt man aus den Ölbad, lässt ihn etwas abkühlen, versetzt mit 750 ccm Alkohol und erhitzt das Gemisch in Ölbad an Rückfluss bis eine klare Lösung entstanden ist.  Man filtriert hess in einen Siemenzt-Becher und lässt über Nacht auskristallieren.  Das Produkt saugt man ab, presst gut ab und lässt es auf der Nutsche abtropfen.  Den erhaltenen kuchen pulveriert man, schlammt ihn in ca. 2 Liter Äther auf, saugt ab und wäscht den Kristallsierten Körper mit ca. 1 Liter Äther nach.  Das so erhaltene Produkt lässt man auf papier trocknen.

Ausbeute: 450 – 500 g.

2.  2,5-Dimethyl-thio-diazol. 抄注：2,5-二甲基噻二唑，CAS号 [27464-82-0]，制备另列。

抄注：上述德文不再翻译。暂未见国内手册有报导。

温故而知新：

陈忠源 2018年12月21日星期五。