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C. I. 活性红11 合成工艺。 CAS号 [57583-69-4]

C. I. 活性红11 合成工艺。   CAS号 [57583-69-4]

CAS名：2,7-Naphthalenedisulfonic acid, 5-[(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-4-hydroxy-3-[(1-sulfo-2-naphthalenyl)azo]-.

        Trisodium salt.  反应类别：重氮化，偶合。 LookChem网登录生产与经营单位4家。

用途：纤维染色。合成其它活性染料：活性红31, 31.1, 58, 188, 196, 202, 218, 250, 265, 270, 279等。

合成工艺，反应式：本人有加注，其中CAS号 [7538-88-7] 已上网。

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。1976年内部资料。P. 279-281. 活性艳红K – 10B。第一次缩合产物。 

该生产工艺采用吐氏酸重氮化，先与H酸偶合。其产物CAS号 [5045-23-8]，与三聚氯氰偶合。所以不再抄录。

 

国内研究动态。

王乃伟  赵德丰  张 蓉（大连理工大学）。Cibacron Red H的结构剖析。 [J] 染料工业。2001, 5, 37-38 (16).

其分析内容，不再抄录。其验证。先将H酸与三聚氯氰缩合后，再与吐氏酸重氮盐偶合，以下也不再抄录。

 

孟宪娟（天津德凯化工）。《2-萘胺-1-磺酸重氮化技术的改进》。 [J] 染料与染色。2016, 5, 40-42 (61).

试验采用含叔氨基醇类及聚氧乙烯醚类成分的助剂。加助剂的合成方法抄录如下：

（1）加助剂低温反应：在2000 ml烧杯中加入0.15 g助剂，500 ml水，搅拌均匀，备用。

取1 mol 吐氏酸于5000 ml烧杯中，加入1000 ml水，搅拌均匀。加入上述溶液，搅拌15 min。冰水浴降温至0-2℃，加入1.3 mol浓度30%的盐酸，浓度20% 的亚硝酸钠溶液（折合100% 的NaNO2 1.02 mol），温度升至5-8℃，保持此温度重氮化3 h。

（2）加助剂较高温度反应：在2000 ml烧杯中加入0.15 g助剂，500 ml水，搅拌均匀，备用。

取1 mol 吐氏酸于5000 ml烧杯中，加入1000 ml水，搅拌均匀，加入上述溶液，搅拌15 min。冰水浴降温至6-8℃，加入1.3 mol浓度30% 的盐酸，浓度20% 的亚硝酸钠溶液（折合100% 的NaNO2 1.02 mol），温度升至13-15℃，保持此温度重氮化1.5 h。

结论：助剂的加入及反应温度的提高有助于降低三废，提高原料转化率，降低生产成本。

参考文献：2篇。

 

抄注：吐氏酸重氮化用于C.I.酸性黄52（C.I. 19040）。CAS号 [6359-56-4] 的生产工艺，早有美国人公开报道过德国生产工艺。

FIAT 764 – Echtlichtgelb X. 见PB 70407, 7188-7190（1939年生产工艺）和PB 74067, 840-842. 国内有进口胶卷！

 

尚庆梅  徐飒英  宋志承（沈阳化工研究院）。《活性深红的合成研究》。[J] 染料与染色。2017, 1, 14-16 (29).

吐氏酸重氮化：[61572-63-2]。

在100 ml三口瓶中加入2.7 g 30% 盐酸和少量水，冰水浴降温至0-5℃。同时在烧杯中称取2.23 g 2-萘胺-1-磺酸，加入20 g 的水，碳酸钠调pH =6.5-7，加入0.69 g 亚硝酸钠使其混合均匀，降温，然后倒入盐酸溶液中。于0-5℃下保持盐酸和亚硝酸钠微过量，反应1 h，用少量氨基磺酸消除过量的亚硝酸，在5-10℃调整重氮盐pH =6-6.5，备用。

抄注：因为偶合物不同，所以下面不再抄录。总之，未提及上面所抄录的资料。

 

曹世川  张克栋。 《环保型活性红ED 的合成新工艺研究》。 [J] 染料与染色。2019, 4, 9-13. 抄录活性红11酸式体的合成。

1.  H酸与三聚氯氰的制备：[7538-88-7]。

将H酸加入烧杯中，按浓度15% 加水打浆，然后用30% 的氢氧化钠溶液溶解，将溶解物滴加到三聚氯氰冰磨中，进行缩合反应。反应终点用TLC（蒲层色谱法）监控，H酸反应完全即为终点。

2.  吐氏酸重氮化过程：[61572-63-2]。

将吐氏酸先打浆溶解后，加入30% 的盐酸使吐氏酸均匀析出，然后再加入亚硝酸钠进行重氮化，以HPLC（高效液相色谱）检测重氮化反应过程。吐氏酸完全转化为终点，由此得到吐氏酸重氮盐。

3.  偶合物的制备：[25926-16-3]。

将步骤2的吐氏酸重氮盐加入到步骤3的缩合物中进行偶合反应，并加入相转移催化剂（季铵盐）促进偶合，偶合终点用蒲层色谱法监控。

参考文献：按合成新工艺，共12篇。（抄注：未提到上述抄录的文献）。

 

C.I.活性红应用性能。

日本化药染料便览。 1982年。P. 559. 各项染色性能与染色数据。

 

国内染料专业出版物。

童国通 主编《染料生产技术》。化学工业出版社 出版。 2017年。 P. 109-129. 第四章 活性染料及生产技术。

未见有本产品的报导。

 

何岩彬 主编《染料品种大全》。 沈阳出版社 出版 2018年。 P. 1139.  C.I. 活性红11。

制法：是按《上海染料生产工艺汇编》编写。

 

读报有感：

2019年10月15日新民晚报。P. 5. 关于第二届世界科学论坛。说哪些科学家淡泊名利，踏实工作，不追逐名利。我想应该继续努力，至少在最后的年代，多做点有用的小事。当然，仍然要再次谢谢大家的点读！

 

陈忠源 2019年10月17日星期四。



文章作者：陈忠源