【CAS名】2,7-Naphthalenedisulfonic acid, 4-hydroxy-5-[[4-[[1-hydroxy-6-(phenylamino)-3-sulfo-2-naphthalenyl]azo]-5-methoxy-2-methyl-Phenyl]azo]-trisodium salt.

【CAS号】[3354-97-0]

【酸式CAS号】[25180-30-7]

【结构式】略

【分子式/分子量】C₃₄H₂₄N₅Na₃O₁₂S₃ = 859.75

【用途】织物和混纺织物的染色，皮革和纸张的着色

资料I：BIOS 1548, The manufacture of Azo andLake ddyestuffs at Hoechst,Ludwigshafen andLeverkusen.

【Date of Investigation】Septemeber and October, 1946.

BIOS 1548, 135-136, Sirius Supra Blue F3R, (Leverkusen) = C.I. Direct Blue 67 (其中CAS号为本人所加)

acid [90-20-0] --> Cresidine [120-71-8] --> Phenyl-J-acid [119-40-4]

1.     【Diazotisation】

1-Amino-8-0-benzoylsulphoxynaphthalene-3,6-disulphonic acid, (Benzenesulphonyl-H-acid) [82-23-8], 50kg NaNO₂, is dissolved to a neutral solution in 2,000L water with soda. After addition of 200L hydrochloric acid 19.5°Be’, the solution is cooled with 1,000kg Ice to 10°C and diazotized with a 30% solution of 51kg sodium nitrite. The diazotization is stirred for one hour.  Volume 4,000L. Temperature 10-15°C. Before coupling the nitrite excess is removed with Sulphamic acid.

2.     【Coupling】(偶合产物：C₂₄H₂₁N₃O₁₀S₃ , CAS号[117-44-2])

103kg Crsidine [120-71-8] are dissolved at 80°C in 2,000L water with 100L hydrochloric acid, cooled with ice (1,000kg) to 25-30°C and run into the diazo, followed by 100kg sodium acetae as 20% solution. The reaction should be Congo violet. Temperature 10°C. Volume 7,000L.

3.     【Diazotisation】

The coupling mixture is cooled with 1,000kg ice to 5°C., acidified with 150L hydrochloric acid and diazotized with 55kg sodium nitrite as 30% solution.  After one hour the diazo compound is isolated with 5% salt and filtered off.  The paste is then stirred in 2,000L water.

4.     【Final Coupling】

Phenyl-J-acid [119-40-4], = 45kg NaNO₂, is dissolved in 3,000L water and 60L Ammonia 25%, and after cooling with 1,500kg ice, a further 300L of Ammonia 25% added. Temperature 0°C. The above diazo s run in the mixture stirred overnight. Temperature 5°C. Volume 7,000L.

5.     【Hydrolysis】

On the following day the coupling is heated to 75-80°C (Volume 10,000L) and after addition of 810L caustic soda 36.5°Be’ heated for 20 minutes at 75-80°C.  The completed hydrolysis is then run quickly into a vat containing 1,000L water and 2,000kg Ice, and hydrochloric acid (about 900L) is added until only weakly alkaline. The batch is salted out to 2%, filtered, dried at 90°C. under vacuum and standardized with salt. Yield = 400kg, dry = 1,150kg Type.

资料II：PB 74025, (这是本人手工抄录的目录)

PB 74025, 1320. Siriuslichtblau F3R =C.I. Direct blue 67 (资料内容未抄录)

资料III：PB 74722，这是德国染料品种卡片，中国科学院图书馆有收藏，其编号：Mo 5269.

PB 74722, 1185. Siriuslichtblau F3R. (资料内容未抄录)

资料IV：PB 82232, Production of dyes, (BIOS Microfilm Reel F.D. 2537/46. Frames 1-1057), 1939-1946.

【Price】Microfilm $7.00, Enlargement print $109.00.

PB 82232, 287-288, “Siriuslichtblau F3R”, 1946年德文生产工艺，【Price】$2.00，美国人介绍如下：

From “1-Amino-8-o-benzolsulfoxynaphthalin-3,6-disulfo säure [83-23-8]” 4-methoxy-3-toluidine [120-71-8], and 2-phenylamino-5-naphthol-7-sulfonic acid [119-40-4], (德文原件未抄录)

资料V：Colour Index Second Edition, 1956, Volume 3. P.3233, C.I. 27925, C.I. Direct Blue 67 (Reddish blue).

【结构式】略

【制法】O-Phenylsulfonyl H acid --> Cresidine --> (alk.) N-Phenyl J acid; and hydrolyse the phenylsulfonyl group. The dye can also made directly from H acid.

【Discoverers】O. Grünther andL Hesse, 1906.

【生产工艺参考文献】BIOS 1548, 135; FIAT 764-Siriuslichtblau F3R.

PB 74722, 1185 (Manufacture from H acid directly).

资料VI：(日)细田豊《理论制造染料化学》，技报當出版，1957年，P.622，シリアス スプラ ブル- F3R.

【结构式/反应式】略

资料说明译自BIOS 1548，未说明页号。日文译文抄录如下：

（1）    【ジアゾ化】(重氮化)

O-ベンゼンスルホナルH 酸NaNO₂ 50kg相当を水2 tとソ-ダに溶解，盐酸200L，冰1tを加え10°にし，NaNO₂ 51kgを30%液として加え1h搅拌する。4m³。过剩のHNO₂ はスルファミン酸で消す。

（2）    【カップリング】(偶合)

クレシジン103kgを水2tと盐酸100Lに80°で溶し，冰1tを加えて25-30°にし，これをジアゾ液に注加，NaAc 100kgを20%液として加えコンゴ-紫色にする。10°, 7m³。

（3）    【二次ジアゾ化】(第二次重氮化)

カップリング液を冰1 tで5°に冷し，盐酸150Lを加え，NaNO₂ 55kgを30% 液として加え1h搅拌，NaCl 5%で盐析，滤過する。ペ- ストを水2tとまぜる。

（4）    【二次カップリング】(第二次偶合)

フェニルJ酸NaNO₂ 45kg相当を水3 t + 25% NH₃ 60Lに溶し，冰1.5tを加え，25% NH₃ 300L 追加，0°。これに上记ジアゾ液を注加5°で1 夜搅拌。7 m³。

（5）    【加水分解】

カップリング液を75-80°に热し，NaOH 36.5°Be’ 810Lを加えて後20 m保温して加水分解，水1t + 冰2tに排出，盐酸约900Lを加えて弱アルカリ性とし，NaCl 2%を加え滤過，90°で真空乾燥。400kg = 1150kg标准。

资料VII：[J] 上海染料，2004，(5):45.  此刊物，本人未收藏。

资料VIII：国内染料专业出版物。

（1）    丁忠传 、史献平等主编《染料品种指南》，中国化工信息中心出版，1995年，P.308，C.I.直接蓝67 (C.I. 27925)。资料译自Colour Index第三版1-9卷，所以未提及上述本人所摘录的资料

（2）    杨新玮、肖刚主编《世界染料品种-2000年》，沈阳院出版，P.783，C.I.直接蓝67 (C.I. 27925)，资料译自Colour Index，同样未提及上述资料。

（3）    肖刚、杨新玮等主编《世界染料品种-2005年》，全国染料工业信息中心出版，P.405-406，C.I.直接蓝67(C.I. 27925)，资料译自Colour Index，增加了国内产品名称和生产厂。

（4）    何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P.638-639，C.I.直接蓝67 (C.I. 27925)，资料增加了本人提供的部分特种文献PB报告的目录 (不含日人洗田豊的译文)。

陈忠源 2022年3月6日，星期日



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