CAS号 [3748-67-6] 生产工艺 3-乙酰氨基-4-甲氧基苯磺酰氯
CAS名: Benzenesulfonyl chloride, 3-(acetylamino)-4-methoxy-, 历史参考文献:待检索。
用途: 有机合成。 C.I.冰染重氮组分14, 31, 42。 LookChem网登录生产与经营单位30家。
生产工艺文献 : 以下按美国人提供的“共享”目录编排。
BIOS 1149, 24.(=胶卷PB 80376) Acetyl-o-anisidine-4-sulphonylchloride. 英国人译自德文。 抄录如下。
反应式: 本人有加注。译者未说明译自哪个德文原件。因为抄录原件,所以不能肯定是那个PB报告号。
Outline:
Acet-o-anisidideis heated with chlorosulphonic acid, the product drowned into ice water and thesulphonchloride filtered.
Plant:
1 Cast iron vessel of 2000 l. capacity with iron propeller agitator (65-70r.p.m.), heated with gas and with a water jacket.
1 Measure vessel for chlorosulphonic acid. 1 Wood vat of 10000 l. capacity.
1 C.I. tiled blow-egg of 8000 l. capacity. 1 Presses clothed with nitrated filter cloth.
Charge:
Acet-o-anisidide 425 kg. 100% (= 180 kg. NaNO2). Chlorosulphonic acid 1800 kg. Ice 5800 kg.
Process:
The ironaulphonator is charged with 1800 kg. chlorosulphonic acid and theacet-o-anisidide charged in slowly with water cooling so that the temperaturedoes not rise above 300. When all has been charged the batch is held at 35-400for 10 hours. It isthen blown into a vat containing 1000 l. water and 1000 kg.ice; further ice is charged during the addition so that the temperature doesnot rise above 15℃. Total requirements of ice 5800 kg. When all has been charged theprecipitated sulphonchloride is filtered in a press, freed from as much motherliquor as possible, and washed almost free with cold water. Yield = 84-86% theory.
FIAT 1313, I,18-19. (=胶卷PB 85172) N-Acetyl-4-methoxymetanilyl chloride (Acetorthosinparachlorid) I.G. Leverkusen.
美国人译自德文。译文说明是Bayer公司生产工艺,但仍未说明译自哪个德文原件。 抄录如下。
Apparatus: To apparatus under3-Carboxy-4-hydrxoybenzenesulfone chloride, add 2 wood presses with nitratedfilter cloth in place of the nutsch.
Materials: 1 – 425 kg. acetorthoanisidine(acetorthosin). 2 – 1800 kg. chlorsulfonic acid. 3 – 5800 kg. ice.
Prcedure:
Charge cast iron kettle with (2) and slowlyshovel in (1), keeping temperature below 30℃. Then stir 10 hours at 35-40℃. Drown into
1000 l. waterand 1000 kg. ice, adding further ice to keep temperature below 15℃. Run to blow case and blow into press. Washwith cold water to remove as much free acid as possible, Yield: 84-86% of theoretical.
日文译文。细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 p. 654. 译自PB 80376. 抄录如下。アセチル-o-アニシシ”ン-4-スルホニルクロリト”: クロルスルホン酸 1.8 tにアストアニシシ”ン100% 425 kgを300以下て”
加え,35-400に1 h保温,水 1 t + 冰 5.8 tに150以下て”排出,滤洗する。收率 84-86%。
中文译文。张澍声《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 141. 译自BIOS 1149. 抄录如下。
(一)氯磺化: 在2000 L铸铁磺化釜内加入1800 kg氯磺酸,在水冷却下缓缓加入425 kg 100%乙酰基邻氨基苯基醚(相当
于180 kg NaNO2),使温度不超过30℃,当所有物料加完后,反应物在35-40℃保持10小时,然后压人预先放有1000 L水和1000
kg冰的10000 L木槽中,在加料过程中还要加冰,使温度不超过15℃,总计需要5800 kg冰。当全部加完后,在压滤机上过滤沉
淀的磺酰氯,用冷水洗涤。收率 84-86%。
PB 25623, 9-10. Acetorthosinparachlorid. I.G. Leverkusen. 德文生产工艺。 未抄录。
PB 70422, 1914-1920.Acetortho-anisidine-para-chloride. 德文生产工艺。 1941年11月14日。 未抄录。
PB 74026, 2364. Acetirthosinparachloride. 德文生产工艺摘要。 未抄录。
国内研究动态 :
穆振义 (大工)猩红LG及GTR色基的试制。 [J] 有机化学工业技术报导, 1959, 11, 50-52. 摘录如下。
合成方法的讨论:
我们合成是参考了BIOS 1149的资料,认为这个资料还是可靠的,但是在资料中未提到产品分析及鉴定,我们实验中对每步
反应都有所改变,也摸索到了一些经验。
1. 氯磺化:
通过实验我们认为:小量的试验不一定需要BIOS介绍的那样10小时,我们用5小时,2.5小时试验的结果,产量质量也是
保证的,产率也比BIOS有所提高。
据文献记载,工业品磺酰氯的熔点146-1470。但我们实验开始时用分析纯度为96%的产品测定也是达不到,后来把经过充
分水洗到无酸性的产品用来测定熔点达到了文献上的记载,同时通过实验也发现对产品的久存也有很大好处,特别是对下步反
应,亚磺酸的中性介质还原更有其特殊的意义。
产品的分析我们试用了乙酰基水解。用NaNO2滴定的方法,经过多次分析和物料的衡算,证明分析方法还是可靠的。
无参考文献;
加注:
抄录国内研究动态,说明国内研究文献是按英国人的英文译文BIOS 1149,24.开始的。问题是当时已进口有BIOS和FIAT的英文资料,也同时进口有胶卷,即PB报告原件,说明国内也未看德文原件。
本文与C.I. 冰染重氮组分42 的中间体有重复,这里是单列,所以增加了内容。以上仅供参考。
陈忠源 2018年7月8日星期日。 本文地址:http://www.陈忠源化学文库.cn/Article.asp?ID=10000742