CAS号 [3748-67-6] 生产工艺     3-乙酰氨基-4-甲氧基苯磺酰氯

CAS名: Benzenesulfonyl chloride, 3-(acetylamino)-4-methoxy-,    历史参考文献：待检索。

用途: 有机合成。 C.I.冰染重氮组分14, 31, 42。 LookChem网登录生产与经营单位30家。

生产工艺文献 : 以下按美国人提供的“共享”目录编排。

BIOS 1149, 24.（=胶卷PB 80376） Acetyl-o-anisidine-4-sulphonylchloride.  英国人译自德文。    抄录如下。

反应式: 本人有加注。译者未说明译自哪个德文原件。因为抄录原件，所以不能肯定是那个PB报告号。

Outline: 

Acet-o-anisidideis heated with chlorosulphonic acid, the product drowned into ice water and thesulphonchloride filtered.

Plant:

    1 Cast iron vessel of 2000 l. capacity with iron propeller agitator (65-70r.p.m.), heated with gas and with a water jacket.

1  Measure vessel for chlorosulphonic acid.        1 Wood vat of 10000 l. capacity.

1  C.I. tiled blow-egg of 8000 l. capacity.           1 Presses clothed with nitrated filter cloth.

Charge:

Acet-o-anisidide   425 kg. 100% (= 180 kg. NaNO2).      Chlorosulphonic acid   1800 kg.       Ice  5800 kg.

Process:

The ironaulphonator is charged with 1800 kg. chlorosulphonic acid and theacet-o-anisidide charged in slowly with water cooling so that the temperaturedoes not rise above 300. When all has been charged the batch is held at 35-400for 10 hours. It isthen blown into a vat containing 1000 l. water and 1000 kg.ice; further ice is charged during the addition so that the temperature doesnot rise above 15℃. Total requirements of ice 5800 kg. When all has been charged theprecipitated sulphonchloride is filtered in a press, freed from as much motherliquor as possible, and washed almost free with cold water.    Yield = 84-86% theory.

FIAT 1313, I,18-19.  （=胶卷PB 85172） N-Acetyl-4-methoxymetanilyl chloride  (Acetorthosinparachlorid)  I.G. Leverkusen.    

美国人译自德文。译文说明是Bayer公司生产工艺，但仍未说明译自哪个德文原件。                      抄录如下。

Apparatus:   To apparatus under3-Carboxy-4-hydrxoybenzenesulfone chloride, add 2 wood presses with nitratedfilter cloth in place of the nutsch.

Materials:  1 – 425 kg. acetorthoanisidine(acetorthosin).     2 – 1800 kg. chlorsulfonic acid.      3 – 5800 kg. ice.

Prcedure:

    Charge cast iron kettle with (2) and slowlyshovel in (1), keeping temperature below 30℃. Then stir 10 hours at 35-40℃. Drown into

1000 l. waterand 1000 kg. ice, adding further ice to keep temperature below 15℃. Run to blow case and blow into press. Washwith cold water to remove as much free acid as possible,  Yield: 84-86% of theoretical.

日文译文。细田豊  《理论制造染料化学》 1957年。 p. 654.  译自PB 80376.                               抄录如下。アセチル-o-アニシシ”ン-4-スルホニルクロリト”:  クロルスルホン酸 1.8 tにアストアニシシ”ン100% 425 kgを300以下て”

加え，35-400に1 h保温，水 1 t + 冰 5.8 tに150以下て”排出，滤洗する。收率 84-86%。

中文译文。张澍声《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 141. 译自BIOS 1149.                       抄录如下。

    （一）氯磺化:  在2000 L铸铁磺化釜内加入1800 kg氯磺酸，在水冷却下缓缓加入425 kg 100%乙酰基邻氨基苯基醚（相当

于180 kg NaNO2），使温度不超过30℃,当所有物料加完后，反应物在35-40℃保持10小时，然后压人预先放有1000 L水和1000

kg冰的10000 L木槽中，在加料过程中还要加冰，使温度不超过15℃,总计需要5800 kg冰。当全部加完后，在压滤机上过滤沉

淀的磺酰氯，用冷水洗涤。收率 84-86%。

PB 25623, 9-10.  Acetorthosinparachlorid. I.G. Leverkusen.  德文生产工艺。                                   未抄录。

PB 70422, 1914-1920.Acetortho-anisidine-para-chloride.  德文生产工艺。 1941年11月14日。                  未抄录。

PB 74026, 2364.  Acetirthosinparachloride.  德文生产工艺摘要。                                            未抄录。

国内研究动态 :

穆振义  （大工）猩红LG及GTR色基的试制。 [J]  有机化学工业技术报导, 1959, 11, 50-52.                   摘录如下。

合成方法的讨论:

    我们合成是参考了BIOS 1149的资料，认为这个资料还是可靠的，但是在资料中未提到产品分析及鉴定，我们实验中对每步

反应都有所改变，也摸索到了一些经验。

1.  氯磺化:

    通过实验我们认为：小量的试验不一定需要BIOS介绍的那样10小时，我们用5小时，2.5小时试验的结果，产量质量也是

保证的，产率也比BIOS有所提高。

    据文献记载，工业品磺酰氯的熔点146-1470。但我们实验开始时用分析纯度为96%的产品测定也是达不到，后来把经过充

分水洗到无酸性的产品用来测定熔点达到了文献上的记载，同时通过实验也发现对产品的久存也有很大好处，特别是对下步反

应，亚磺酸的中性介质还原更有其特殊的意义。

    产品的分析我们试用了乙酰基水解。用NaNO2滴定的方法，经过多次分析和物料的衡算，证明分析方法还是可靠的。

无参考文献;

加注:

抄录国内研究动态，说明国内研究文献是按英国人的英文译文BIOS 1149,24.开始的。问题是当时已进口有BIOS和FIAT的英文资料，也同时进口有胶卷，即PB报告原件，说明国内也未看德文原件。

本文与C.I. 冰染重氮组分42 的中间体有重复，这里是单列，所以增加了内容。以上仅供参考。

陈忠源  2018年7月8日星期日。