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医药（5,5-二乙基巴比妥酸）生产工艺。 CAS号 [57-44-3]

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医药（5,5-二乙基巴比妥酸）生产工艺。   CAS号 [57-44-3]
 

	CAS名：2,4,6(1H,3H,5H)-pyrimidine, 5,5-diethyl-     历史参考文献：Beil. 24. E2, 279.
 

	用途：催眠剂，镇静剂。 LookChem网登录生产与经营单位：暂不公开。 反应类别：环合。
 

	PB 1683.  巴比妥酸类药物。这是美国人公开的德文资料。本人未抄录。
 

	PB 1701. Pharmaceuticals & Insecticides at1 I.G. Farben plants,
Elberfeld & Leverkusen. 这是美国人公开的德文资料。本人只抄有目录。
 

	PB 1701, Doc 6, No. 29.  Veronal
A (Diäthylbarbitursäure). 德文生产工艺，本人未抄录。
 

	张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。P. 721-723. 5,5-二乙基巴比妥酸。译自PB 1701.（无文件号）。
 

	反应式：本人有加注，反应式中未标出乙醇钠 [141-52-6]，也未标出巴比妥酸钠[144-02-5]。 
<img src="http://www.陈忠源化学文库.cn//chenzhongyuan/Upload/ArticlePicture/QQ图片20200426095543.png" alt="" />  
（一）尿素法： 用 [57-13-6] 。 
 

	该反应必须在绝对无水下进行，实验物用乙基铝检验。在特殊的锅中，在约50℃将18 kg 钠溶解于270 L无水乙醇中，加入纯净钠的速度要使反应的进行不太剧烈。当大部分钠溶解后，混合物进行短时间回流，以确保全部钠溶解（这是制成的乙醇钠，其CAS号 [141-52-6]）。
 

	在另一平底搅拌锅中，有强力锚式搅拌器延伸到锅壁，以便将析出物随时刮下。加入76.5 kg干的二乙基丙二酸二乙酯 [77-25-8] 和30 kg 干的尿素 [57-13-6]，搅拌以确保完全混合。上述制备的乙醇钠溶液在约75℃加入，同时混合物加热至沸。乙醇很快开始蒸馏，收集在排除湿气的接受器中，如果它符合干燥的指标，无需精制即可复用。混合物加热数小时后变得非常粘稠，在此阶段充分混合时重要的，为达到此目的最好使用一个以上的搅拌器，并以两个方向搅拌，这样可以避免靠锅壁的物料过热。继续加热直至不再有乙醇蒸出，馏余物为强碱反应的巴比妥钠（其CAS号 [144-02-5]）白色细粉。为了制备游离巴比妥酸，将物料由锅底移出，加入到135 L水，83 kg浓盐酸和270 kg冰混合物中，要使温度保持在接近0℃，混合物必须总是对刚果红试纸呈酸性。搅拌数小时后，二乙基巴比妥酸结晶出来，离心脱水，用30 L冰水在离心机中洗涤。粗二乙基巴比妥酸含一些氯化钠（达4%）和水，重量约66 kg。在约800 L蒸馏水中重结晶精制。该精制后的粗酸再加到沸水中，如果用直接蒸汽加热，可无需搅拌。加入1 kg活性炭，继续短时间加热，然后该沸腾溶液用重力通过滤布过滤，必须注意溶液在过滤中保持热的状态，冷却后，二乙基巴比妥酸结晶出来，缓缓搅拌和外部冷却以确保均匀结晶。当达到室温时，停止搅拌，结晶迅速沉降。虹吸出大部分母液，可以重复用于结晶。结晶离心脱水，用20 L蒸馏水在离心机中洗涤。纯二乙基巴比妥酸40 – 45℃真空干燥，熔点189 – 190℃。得量40 – 50 kg，最终产品必须是无色的，不含氯化物。
 

	收率：90%。 原来酸化的母液可以浓缩至1/3至1/4 原来的体积，冷却后得到棕色产品，难以脱色。
 

	 
 

	（二）双氰胺法：用 [461-58-5] 。
 

	甲醇钠 [141-52-6] 是在白天制备，240 kg无色甲醇（用乙基铝检验）中缓缓加入26.46 kg 100% 金属钠（实际加入26.813 kg）制得。
 

	将1000 L反应釜（有强力搅拌动力，不是用皮带传动，而是专用泵，动力9 KW）仔细用蒸汽加热干燥，然后加入上述甲醇钠和91.8 kg 100% 双氰胺（预先经过干燥，干燥后测定含量，并且直至最后放在热的干燥箱中）以及155 kg 二乙基丙二酸二乙酯。
 

	为了测定含量，同时证明测定的皂化值较小，以定氮检验为基础，再与皂化值进行比较，推论可能存在有“腈”。以下：略
 

	抄注：包括重结晶。最后收率为84 – 86% 。说明双氰胺法，不够理想！所以不再抄录。
 

	 
 

	（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学 协会编。1985年。P. 703. バルビタ-ル.
 

	【英文名】Barbital; 
5,5-Diethyl-2,4,6(1H,3H,5H)-pyrimidinetrione;  Barbitone. 
CA [57-44-3]. C8H12N2O3 = 184.19.
 

	【物性】Mp 188 – 192℃. 10 局 p. 490。白色结晶または结晶性粉末。无臭，わずかに苦い。アセトン易溶，エタノ-ルに可溶，エ-テル，水に难溶。
 

	【制法】マロン酸エタノ-ルに2分子ののブロモエタンを作用させたのち尿素と反应させる。
 

	【用途】催眠剂（长时间作用型）镇静剂。
 

	 
 

	（日）《9887の化学商品》。化学工业日报社 出版。 1987年。P. 1333.  ジエチルバルビツル酸ナトリウム。
 

	【英文名】sodium Diethylbarbiturate.  CAS No. 144-02-5 . 【别名】Barbital Sodium.
 

	【性状】C8H11N2O3Na. 分子量 = 206.17。白色粉末。水可溶，アルコ-ルに难溶，エ-テルには溶けない。
 

	【用途】缓冲剂，容量分析。
 

	 
 

	章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1991年。# 04050. 
5,5-二乙基巴比妥酸。本人未收藏。
 

	 
 

	张大国 编《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 610. # 151217. 二乙基巴比妥酸。摘录。
 

	【制法】配料比：二乙基丙二酸二乙酯 ：乙醇钠 ：尿素 ：水 =1 : 0.75 : 0.44 : 适量。
 

	将乙醇钠和适量的乙酸乙酯加入干燥的反应罐中，搅拌，加热回流30 min。蒸出部分乙醇，使其乙醇钠浓度为23%。于70℃加入二乙基丙二酸二乙酯和尿素。于80℃反应80 min。回收乙醇，冷却至40℃以下，加冰水溶解。加活性炭适量，过滤。滤液加盐酸至pH = 3.9 – 4.2，析出结晶，甩滤，水洗，得粗品。将母液或水加盐酸至pH = 3.9 – 4.2，加入粗品，加热溶解。加入适量活性炭煮沸脱色20 min，趁热过滤。滤液冷却结晶至30℃以下，甩滤，水洗，干燥得巴比妥酸。收率89%。
 

	【抄注】这是一位读者专门送给我的新书，再次谢谢他！2014年的新书，新在哪里？我不知道！有人说“考古”！因为收集的资料有限！以后机会也不多了！而且国内进口的资料，对我来说，已是不可能得到的资料！那些胶片，也只能当废品！
 

	 
 

	本人为什么要这样抄录？请读者理解即可！
 

	 
 

	陈忠源 2020年4月25日星期六。《老有所乐，乐在其中》。
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