农药（多菌灵）生产工艺。  CAS号[10605-21-7]

CAS名：1H-Benzimidazol-2-yl-carbamic acid methyl ester.

用途：农药，杀菌剂。

（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。1985年。P. 213.  カルベンダジム.

英文名：Carbendazim; 1H-Benzimidazol-2-yl-carbamic acid methyl ester; MBC. 商品名：Bavistin; Delsene.

CA [10605-21-7]. 化审 5 – 465.  C9H9N3O2 = 191.19.  结构式：略。

【物性】Mp 302 – 307℃（分解），白色结晶。5.8 mg/l (20℃,水)，通常の有机溶媒には难溶か不溶。

【制法】S-メチルチオ尿素をメチルクロホルマ-トでアシル化，次いでo-フェニレンジアミンと反应环化する [US Pat. 3,010,968 (1961); CA. 58, 1466g (1961).

【用途】杀菌剂，担子菌，子ノウ菌，不完全菌类など藻菌类を除く広范な植物病原菌に对して有效，チオファネ-トメチルやベノミルは生体中本化合物に变换されて活性を发现すると考えられている。使用分野も広く，野菜，果树，ワタ，テンサイのほか种种の作物の病害防除に使用される。

【毒性】LD50（ラット，经口）6400 mg/kg [RTECS. 1, 279 (1980).

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1992年。 # 07842.   此书本人未收藏。

候乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 933. 棉姜丹；多菌灵。

英文名：Carbendazim; 1H-Benzimidazol-2-yl-carbamic acid methyl ester; 2-Benzimidazolcarbamic acid methyl ester; 2-(Methoxy carbonylamino) benzimidazole; Carbendazole; MBC.

分子式：略  分子量：191.18  CAS：10605-21-7.  物质登记状态：已登记。  结构式：略。

产品性状：白色结晶。熔点302 – 307℃（分解）。24℃时，在pH = 4的水中溶解度为29 mg/L，乙醇为300 mg/L，苯中为36 mg/L，二氯甲烷中为68 mg/L。

生产方法：为文字说明，无具体生产工艺。   用途：略   生产工厂：44家。

张澍声《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。P. 792.  2-苯基咪唑氨基甲酸酯。

氰氨基钙的合成：略。

氰氨基甲酸甲酯的合成：CAS号[21729-98-6]，反应式：略。（其中CAS号均为本人所加）。

将上述氰氨基钙溶液加入500 L搪玻璃反应锅中，搅拌冷却至20℃以下。滴加氯甲酸甲酯 [79-22-1]，滴加温度控制在35℃以下，约30分钟加完。在45℃以下滴加氢氧化钠溶液，加完后再40 – 45℃继续反应1小时，即得氰氨基甲酸甲酯溶液。

（三）2-苯并咪唑甲酸甲酯的合成：[10606-21-7]。反应式：略。

将制得的氰氨基甲酸甲酯溶液在65 – 75℃/ 60 – 160 mmHg减压浓缩，当蒸出的水量为原体积的60%时，停止蒸馏。降温到50℃，投入44 kg邻苯二胺 [95-54-5]（相当于0.4 kg/mol 100%邻苯二胺）。将88 L盐酸分两批加入，在第二批加酸时，应掌握加酸速度，使反应液的pH值维持在6左右。加酸结束后，在98 – 100℃保温2小时，在离心机中脱水，以300 L水洗涤3次，干燥，得到2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯。 收率约88%。

每生产1吨多菌灵消耗：氯甲酸甲酯（80%）910 kg；石灰（47%）132 kg；氢氧化钠（40%）770 kg；盐酸（30%）1440 kg；邻苯二胺（90%）710 kg。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 632.  2-(甲氧基氨基甲酰)苯并咪唑。摘录。

【制法】将制得的氰氨基甲酸甲酯溶液加入反应罐，搅拌减压，于65 – 70℃浓缩至体积的40%，停止蒸水，然后于50℃投入44 kg邻苯二胺，再将88 L盐酸分两次加入，第二次加酸时控制加酸速度，使反应液pH值维持在6左右。加完酸ph值稳定后，于98 – 100℃保温反应2 h。出料离心，水洗三次，干燥，得多菌灵。收率88%。

注：氰氨基甲酸甲酯溶液的制备 [21729-98-6]，只列出反应式，无合成工艺！

陈忠源 2021年4月22日星期四。