CAS号 [148-24-3] 生产工艺。   8-羟基喹啉

CAS名：8-Hydroxyquinone =8-Quinolinol.   历史参考文献：Beil. 21, 91; E1, 221; E2, 55; E3/4, 1135.

用途：医药中间体。染料：酸性橙61。直接红174。直接黑104。媒介橙26。LookChem网登录生产与经营单位232家。

反应类别：环合= Skraup synthesis. 已上网[85-81-4]; [91-22-5]; [91-63-4]和 [568-02-5]。

PB 1701.  Pharmaceuticals and Insecticides at I.G. Farben plants, Elberfeld and Leverkusen. 1925-1944年。共1171页。

PB 1701. Doc 9, No. 23.  Oxychin (8-Oxychinolin).  德文生产工艺原件，未抄录。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。 2006年。 P. 771-772.  译自PB 1701（未注明页号）。抄录如下：

反应式：本人有加注。

（一）缩合：在缩合锅中先加入28.8 kg 邻硝基苯酚和114.75 kg甘油，加热到118-120℃。然后一次加入11.25 kg 96% 硫酸，温度上升到130 – 133℃。分4次交替加入，每次1.125 kg 邻氨基苯酚和1.5 L 96% 硫酸，时间为3小时，温度这时上升到144-147℃，保持在此温度缓慢或者快速分批加入。较高温度得到较低收率。全部加完后，再在沸腾温度保持4小时。随着水的裂解，温度再降至130-133℃。 

（二）缩合产品的处理：在锅中先加入450 kg 冰和约100 L水，水量要使搅拌器能够开动。在搅拌下将冷却到40-50℃的缩合物料压入到冰水混合物中，用约300 kg 30% 氢氧化钠溶液调节到弱酸性。最后残留的酸与碳酸钠结合，约需26-27 kg碳酸钠，最后必须呈碳酸钠碱性反应（氢氧化钠的碱性较差）。温度不应该超过40℃，否则沉淀的8-羟基喹啉（纯品固化温度73℃）成团沉淀，包含了太多的水和碳酸钠。反应物抽滤，水洗，很好抽干。

（三）蒸馏：在1000 L铁蒸馏锅（直接用煤气加热）中，加入2批的8-羟基喹啉。在不抽真空下加热到130℃，蒸馏出水分。水洗完后抽真空，在165-180℃ / 25 mm蒸馏出8-羟基喹啉，时间7-8小时，最后内温达3600以上。

得到90-100 kg 8-羟基喹啉，每批为45-50 kg，收率50-60%（以邻氨基苯酚和邻硝基苯酚计）；或75-83%（仅以邻氨基苯酚计）。

每100 kg邻氨基苯酚得到111 kg 8-羟基喹啉。每生产100 kg 8-羟基喹啉需消耗：略。

附：8-羟基喹啉的重结晶。也不再抄录。

国内研究动态：

北京制药厂。 8-羟基喹啉试制摘要。 [J] 有机化学工业技术报导，1959, 2, 97. （本刊采访）。

合成方法是将 1.4 kg邻硝基苯酚，2.1 kg邻氨基部分，6 kg甘油（比重1.26）和5 kg 硫酸（比重1.848）在130-140℃加热回流1.5 – 2小时，反应毕，先蒸去低沸点物，而后加碱在弱酸性介质中析出树脂物除去，最后加碳酸钠使成强碱性，水汽蒸馏，冷却，过滤，得到8-羟基喹啉，减压蒸馏后，产率可到94%上下。

国内出版物：

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。 2006年。 P. 987.  8-羟基喹啉。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

生产方法：由邻氨基苯酚经环合反应制得。

将甘油加入耐酸反应锅内，在搅拌下缓缓加入浓硫酸，同时将邻氨基苯酚，邻硝基苯酚依次加入，发烟硫酸先加入总量的65%。加热升温至125℃，停止加热，自然升温至140℃，待温度回降至136℃。将其余的发烟硫酸继续加入，温度保持在137℃。加酸结束后，保温4 h，冷却至100℃以下，抽入盛放10倍量水（按邻氨基苯酚计）的耐酸锅中，搅拌，加热至75-80℃，用30%的氢氧化钠溶液中和至pH为7-7.2。趁热放出沉淀物，冷却成块状，经减压升华，得8-羟基喹啉成品。

抄注：未说明资料来源，以下，略。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。 沈阳出版社 出版。 2018年。  P. 1912.  喹啉-8-酚。

以上仅供参考。

陈忠源 2019年6月21日星期五。