农药中间体（异氰酸苯酯）生产工艺。   CAS号 [103-71-9]

CAS名：Benzene,isocyanato-   历史参考文献：Beil. 12, 437; E1, 259; E2, 244; E3, 903; E4, 864.

用途：农药中间体。 LookChem网登录生产与经营单位10家。 反应类别：有多种，下面为光气化。

FIAT 1313, I, 234-235.（=胶卷PB 85172）。 Phenyl isocyanate. (Uerdingen)  1946年3月6日。美国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，德文原件未抄录。

Apparatus: 

Two lead-lined reactors 2500 l. capacity, agitated, with steam coil on outside for 20 Atm. steam.  Water-cooled vapor line-vent 40 cm. dia. 200 cm. long 2/3 full of porcelain rachig rings.

Two lead-lined receivers, 100 l. capacity.。  Vapor scrubber (water) for HCl removal.。  One decomposition kettle, cast iron with lead-lined cover, lead-lined walls down to the caustic for caustic soda decomposition of excess phosgene.。   Still, lead-lined, 1500 l., 30 cm. dia. X 300 cm. long column, full of porcelain raschig rings.。   Lead coil condenser, two 500 l. receivers.。

Procedure:

Charge reactor with 1000 kg. chloro naphthalene, 300 kg. Aniline.  Heat to 165℃., pass in during 8 hours at 165℃. under slight vacuum.  360 kg. Phosgene.  The evolved gasses go through receivers (in series), scrubber, and decomposition kettle successively.  Blow with dry nitrogen to remove HCl and phosgene.  Distill off crude phenyl isocyanate at 150 mm vacuum.  (during blowing and distillation the second reactor is being gased).  Reuse the chloro naphthalene 5 times, use 60 to 120 kg more phosgene for the last charge, then distill of the chloro naphthalene after the crude product has been taken.  The loss of chloro naphthalene is 15% (3%/ chg.).  The crude phenyl isocyanate is redistilled at 20 to 30 mm.  Run to glass carboys or lead-lined drums.

Yield from 1500 kg aniline and 1800 kg phosgene about 1500 kg.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。 1996年。 P. 152.  异氰酸苯酯。译自FIAT 1313,I, 235.

在2500 L衬铅反应器中加入1000 kg 氯萘和300 kg 苯胺，加热到165℃。在轻度真空下于8小时内在165℃通入360 kg 光气，释出的气体经过接受器和分解锅，用干的氮气吹除氯化氢和光气。蒸馏出粗品异氰酸苯酯，真空度150 mm。在吹氮气和蒸馏时，第二个反应器在通光气。氯萘可重用5次，对于最后一次加料，多加60-100 kg光气，在粗产品取出后蒸馏出氯萘，氯萘的损失为15%。粗品异氰酸苯酯在20-30 mm再蒸馏。

由1500 kg 苯胺和1800 kg光气可得约1500 kg 异氰酸苯酯。

PB 14998, 1082-1087.  Production of phenyl isocyanate.  1938年德文生产工艺，未抄录。（沈阳院有胶卷）。

    抄注：1946年3月6日德文生产工艺原件，暂未找到。

（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。 1985年。 P. 801.  フェニルイソシアナ-ト.

【制法】アニリンとホスゲンの反应にによる。[W. H. Hardy et al., TL. 1967, 961]。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。 2006年。 P. 1400.  异氰酸苯酯。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】1.  由苯胺盐酸盐在溶剂甲苯中与光气反应而得。将苯胺溶于甲苯中，加热至70℃，通入干燥的氯化氢直至饱和。然后将混合物加热至沸，通入光气直至溶液变亮。将此溶液进行分馏，收集158-168℃馏份，即得异氰酸苯酯。收率83%。（无资料来源！）。

2.  三光气法； 3.  羰基化一步法；  4.  碳酸二甲酯法；  5.  羰基化两步法。 （抄注： 2 – 5，无具体生产工艺）。

以上抄录仅供读者参考！

陈忠源 2019年22日星期日。