颜料红1017 合成工艺  CAS号 [115662-06-1]

CAS名: Anthra[2,1,9-def:6,5,10-d’,e’,f’]diisoquinoline,1,3,8,10(2H,9H)-tetrone,5,6,12,13-tetrachloro-

合成工艺：主要是专利文献。其欧洲编号为405-100-1.

反应式:

DE 394794. Kalle & Co. 1924,05,12.

3.  20 Gewichsteil (GT) Tetrachlorperylentetracarbonsaeurediimid, das durch Chlorieren von Perylentetracarbonsaeurediimid in 20% Oleum und Druck oder Chlorsulfonsaeure bei gewoehnlichem Druck erhaeltlich ist, werden in etwa 350 GT Schwefelsaeure von 66⁰Be‘ eingetragen und unter Ruehren auf 230⁰ erhitzt. Man ruehrt etwa eine Stunde bei 230⁰ bis 235⁰, wobei sich des Reaktionsprodukt Teil schon abscheidet, laesst erkalten und saugt das Spaltungsprodukt ab, das in braeunlichroten glitzernden Kristall-

-blaettchen zurueckbleibt und das Anhydrid einer vierfach chlorierten Perylentetracarbonsaeure darstell.

DE 441587. Kalle & Co. 1927,03,03.

10 GT Perylentetracarbonsaeurediimid werden unter Vermeidung einer Temperaturhoehung in etwa 15 GT Chlorsulfonsaeure geloest und nach Zusatz von etwa Jod bei Zimmertemperatur und gewoehnlichem Druck mit gasfoemigem Chlor behandelt. Die Chloraufnahme erfolgt sehr glatt, und mangelangt mueheles bis zur Tetrachlorstufe, was leicht daran zu erkennen ist, dass eine auf  Baumwolle aufgefaerbte Probe beim kochendenSeifen von einem kraeftigen Gelbrot nach Lila umschlaegt. Man scheidet das Tetrachloprodukt durch Eingiessen in Eis ab, filtriert und waescht neutral. Die Ausbeute ist sehr gut.  其中提到铁可以代替碘。

DE 3631678. BASF. 1988,03,24. 对应专利 US 4846892. 1989,07,11. 德文不再打印。

50 g of perylen-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide are dissolved in 640 g of 100% strength sulfuric acid at room temperature. 0.9 g NaI is now added at and 84 g of chlorine are passed in at 30⁰C over 9 hours. After 3 and 6 hours respectively. A further 0.9 g of NaI is added. After completion of chlorination, 160 g of water (at 25⁰C) are added dropwise over 10 minutes while keeping the mixture at 30⁰C., with good cooling. The mixture obtained is then heated to 120⁰C. and stirred at this temperature for 3 hours. The suspension is allowed to cool to 60⁰C., and the pigment is filtered off and washed with a total of 170 g of 80% strength sulfuric acid, used a little at a time. It is then washed neutral with water and dried at 80⁰C.

Yield: 63 g of tetrachloroperylinate containing 26.9% od chlorine. Content of 1,6,7,12-tetrachloro-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimde: 95.2% (HPLC)

国内研究动态：

杨凤玲 程芳琴 杨 荣。1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐合成[J]精细与专用化学品 – 半月刊  2009,10,6. P. 25-6.

    1. 芳香族化合物的环氯化法。

苝四甲酸二酐，苝四甲酸二胺，萘酐等芳香族化合物在芳香族碘化物存在下，以85%-100%的H₂SO₄ 作溶剂，在50-130⁰C可以被氯气氯化得到相应氯化物。

文章主要是利用[115662-06-1]合成目的产物，CAS号[156028-26-1]. 参考文献3篇，未引用上述文献。

加注:

本文未引用上述文献，特别是早期文献，具体请见我的“函授 - 6”，后期应该是美国化学文摘了。

陈忠源  2016年12月8日       于 无锡   明辉国际。