CAS号 [116-63-2] 生产工艺。   1-氨基-2-萘酚-4-磺酸

CAS名：1-Naphthalenesulfonic acid, 4-amino-3-hydroxy-    历史参考文献：Beil. 14, 846; E1, 761; E2, 506; E3, 2294; E4, 2825.

用途：染料中间体。  LookChem网登录生产与经营单位96家。 反应类别：亚硝化，磺化。

BIOS 986, 45-46.（=胶卷PB 77764）。 1-Amino-2-naphthol-4-sulphonic acid. (Hoechst).  英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，其中CAS号[131-91-9] 已在2019年11月10日上网。德文原件，本人未抄录，见后。

Plant Description. 设备: 抄录不再分项。 

1.  1 X 4.5 cu. m. C.I. unjacketed Naphthol vessel。  2.  2 X 12 cu. m. wooden nitrosation vats with brine cooling。 3.  3 X 7.5 cu. m. C.I. lead-lined blow vessels。  4.  3 X 15 cu. m. C.I. A.R. brick-lined vessels with wooden covers, Quirl agitators at about 15 r. p. m. and good draught via an 18 in. stone main covered with lead.  Direct steam heated。  5.  1 X A.R. brick-lined nutsche with rubber-lined receiver.  Storage and measure vessels for 40% sodium nitrite solution, 300 and 600Be’ sulphuric acid, 30 – 400Be’ sodium bisulphite.  Storage and scales for weighing 33.5% caustic soda.  Various item for sulphur dioxide absorption.

Plant Capacity。 30 toones / month.  1937 production – 192 tonnes.  1943 production – 551 tonnes.

Process Description: 操作步骤：

Prepare a solution of 576 kg. flake β-naphthol, 478 kg.  33.5% caustic soda solution, and 3,000 l. water at 33℃.  Adjust the volume to 4,500 l. and blow to the nitrosation vessel.  Cool with brine to 3℃.  Add about 560 kg. sulphuric acid 300Be’ iron-free by means of a distributor as to obtain the β-naphthol in a finely divided form.  The susoersion must remain faintly alkaline to phenolphthalein.  Stir well so as to get as fine and uniform a distribution of the β-naphthol as possible.  Add 690 kg. 40% sodium nitrite solution.  Add slowly via a distributor 680 kg. 300Be’ sulphuric acid, iron-free the temperature being maintained at 5 – 8℃.  The mixture must now be definitely acid to Congo Red and with a positive reaction for nitrite.  The nitroso body separates as a bright yellow finely divided precipitate.  Stir for several hours at a temperature not exceeding 8℃.  Neutralise the excess acid with 30 – 40 kg. of caustic soda 33% and add 2,400 kg. sodium bisulphite 38 – 400Be’ solution.  Solution takes place and the temperature rises to 18 – 20℃.  Afew dark flocculent particles remain out of solution.  Add 500 kg. salt and then blow toa vessel containing 5 cu. m. of mother liquor from a previous batch (contains 5.5 – 6.0% sulphuric acid by vol.).  Acidify with 700 kg. sulphuric acid 600Be’ and heat the reaction mixture (13. Cu. m.) to 38℃. with direct steam.  The temperature then rises slowly to 50 – 52℃.  The acid begins to separate as a bright grey crystalline product.  It is allowed to stand for a further period of 36 – 40 hr. with occasional agitation to avoid complete crstallisation of the mass.  Stir up, filter on a vacuum filter, and wash acid-free with 4.5 cu. m. water.  The product is obtained as a 25% paste and is used as such.

Yield:  765 – 770 kg. 100% = 80 – 81% theory.

The following teats are carried out during the process :- 以下为操作过程中的测试点，抄录不再分项。

1.  For complete solution of the β-naphthol in caustic soda。  2.  During nitrosation for acidity nitrite。  3.  Final product for neutrality。  4.  Strength of final paste by diazotization in neutral solution using copper sulphate as catalyst。

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 542.  1-Amino-2-naphthol-4-sulfonic acid.  译自PB 77764.

β-ナフト-ル576 kgをNaOH 33.5% 液47 kg + 水300 lに330 で溶し4.5 m3 にうすめでニトロソ化槽に入れる。ブラインで30 に冷し，300Be’硫酸约560 kgをデストリビュ-タ-で加えナフト-ルの微细なサスペンションを得るようにしてフェノ-ルフタレインに弱アルカリ性止める。NaNO2 40% 液690 kgを加え，300Be’硫酸680 kg をデストリビャ-タ-で，徐徐に5 - 80 で加える。コンゴ-酸性でHNO2 を检知せねばならない。 80 以下で数时间搅拌後，NaOH 33% 液30 – 40 kgで過剩の酸を中和し， NaHSO3 38 – 400Be’液2,400 kgを加えれば，ニトロソナフト-ルの黄色沉淀は溶解し18 - 200 に上る。NaCl 500 kgを加え，前回の母液（硫酸5.5 – 6 V%）5 m3 に排出し，600Be’ 硫酸700 kgで酸性にし，生蒸汽で380 に热する。温度はしだいに50 - 520 に上り灰色结晶が析出してくる。なお36 – 40 h时时搅拌後滤過，水4.5 m3 で洗い，25% ペ-ストとして用いる。 765 – 770 kg 100%, 收率80 – 81%。

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。1996年。 P. 205.  1-氨基-2-萘酚-4-磺酸。

在33℃制备576 kg 片状2-萘酚，478 kg 33.5% 氢氧化钠溶液和3000 L水的溶液。调整体积为4500 L。将溶液压入亚硝化槽中，用冰盐水冷却到3℃。再用一分布器加入约560 kg 30% 不含铁的硫酸，以使得到的2-萘酚为精细分散状态，悬浮体必须对酚酞为弱碱性，必须有很好的搅拌，使2-萘酚尽可能精细并分布均匀。加入690 kg 40% 亚硝酸钠溶液。用一分布器缓缓加入680 kg 不含铁的30% 硫酸，温度保持在5 – 8℃。混合物现在必须对刚果红为酸性，并对亚硝酸盐有反应。生成的亚硝化物以鲜艳黄色精细分散测定分出。在不超过8℃搅拌数小时，用30 – 40 kg 33% 氢氧化钠溶液中和过量的酸，并加入2400 kg 比重1.355 – 1.368 亚硫酸氢钠溶液。

产物溶解，温度上升到18 – 20℃，少量深色絮凝粒子仍留在溶液中。加入500 kg 食盐，压入含有5 m3上批操作母液的槽中，母液中含5.5 – 6.0% 体积的硫酸。用700 kg 78% 硫酸酸化，反应混合物用直接蒸汽加热到38℃，然后温度缓缓上升到50 – 52℃。1,2,4-酸开始以亮灰色结晶产品分离出来。让其再放置36 – 40小时，偶尔进行搅拌以避免完全结块。搅拌起来，真空过滤，用4.5 m3水洗至不含酸，产品为25% 浆状物，并以此应用。相当于765 – 770 kg 100% 产品，为理论量的80 – 81%。

PB 25624, 797-799.  Amidolsäure moist (1-Amino-2-naphthol-4-sulfosäure).  德文原件未抄录。

PB 70188, 6190-6193.  Amidolsäure.  1937年产品德文分析方法，未抄录。

PB 73377, 2378-2381.  Amido acid.  美国人按现场调査，所编写的1-氨基-2-萘酚-4-磺酸生产工艺。未抄录。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年。内部资料。P. 92-93.  1-氨基-2-萘酚-4-磺酸。

操作方法：1. 亚硝化：CAS号 [131-91-9] 已在2019年11月10日上网，不再抄录。

2. 磺化：[116-63-2].

将上述滤饼加水至体积为3500升，搅拌打成均匀浆状物，然后用液碱中和到刚果红呈中性后，在18 – 20℃下加入亚硫酸氢钠（配成30% 溶液）以100% 计420公斤，于18 – 20℃下搅拌到完全溶解，再在20 – 25℃继续搅拌1小时，然后加入按体积10% 计的氯化钠搅拌溶解，再于20转/分的转速下搅拌3小时，从液面下加入硫酸100% 计332.5公斤，升温到40 – 45℃，停止搅拌，静置18小时，放料过滤，用水洗到刚果红呈弱酸性反应，得1-氨基-2-萘酚-4-磺酸以100% 计280 290公斤。

天津染料工业汇编。 1980年。 P. 39-40.  1-氨基-2-萘酚-4-磺酸。操作方法：抄录如下。

    1. 成盐：[875-83-2]。在1000升成盐罐中，加（95 – 96%）烧碱50公斤，加水500升，用直接蒸汽升温至90℃以上，后投98.5% 2-萘酚170公斤，搅拌30分钟，得2-萘酚钠溶液。

2. 亚硝化：[131-91-9]。 在6000升亚硝化罐中，加入少数底水放下2-萘酚钠溶液，投加碎冰降温至3℃以下滴加冷稀（300Be’）硫酸，精细亚硝化，调节至中性前温度不得超过8℃，当pH = 2 – 3时，停止加酸（时间控制在2 – 3小时）用淀粉碘化钾试纸和刚果红试纸检査，若呈蓝色则搅拌1小时后，仍用盐酸二试纸检査，若仍呈蓝色，再搅拌1小时，得亚硝化物。

3.  加成反应：[10279-68-2]。加烧碱至亚硝化物中，调节pH = 5 – 6，搅拌15分钟，仍保持 5 – 6，投（含95%）重亚硫酸钠300 公斤，搅拌2小时，得媒染绿液。

4. 磺化：[116-63-2]。在6500升磺化罐中，将媒染绿升温至40℃，开动搅拌加（92.5%）硫酸200公斤，同时加水，加酸，保温8小时。

5. 赶气2小时，放料，吸滤，甩干，包装。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 667. 1-氨基-2-萘酚-4-磺酸。

【制法】2-萘酚与苛性钾于50℃以下反应而得2-萘酚钠盐，再经亚硝酸钠亚硝化而得1-亚硝基-2-萘酚。将1-亚硝基-2-萘酚加水打成糊状，调节pH = 6 – 7，油层加入亚硫酸氢钠溶液，溶解过滤后，加水冲稀，再于50℃加浓硫酸，静置4 – 6小时而得成品。

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1992年。# 02360.  1-氨基-2-萘酚-4-磺酸。 此书本人未收藏。

【生产工艺】完全抄自上海《染料生产工艺汇编》。但是未说明其资料来源！

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 52.  4-氨基-3-羟基-1-萘磺酸。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】以2-萘酚为原料，经碱熔，亚硝化，加成，磺化而得。

【原料消耗定额】2-萘酚（99%）840 kg/t，亚硫酸氢钠（98%）1500 kg/t，硫酸（92.5%）1600 kg/t。【生产厂】6家。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 323. # 075109. 1-氨基-2-萘酚-4-磺酸。

【制法】首页说明：《版权所有 违者必究》。本人全文抄录如下，看资料是抄自哪里？

将2-萘酚230.4 kg经亚硝化，制得亚硝基萘酚（湿品）投入反应罐，加水至体积为3500 L，搅拌呈均匀浆状物，然后用碱中和至中性，于18 – 20℃加入亚硫酸氢钠（配成30% 溶液）420 kg，于18 – 20℃搅拌溶解完全，于20 – 25℃搅拌1 h。然后加入按体积10% 计的氯化钠搅拌溶解，再于低速下搅拌3 h。从液面下加入硫酸332.5 kg，升温到45 – 50℃。停止搅拌，静置18 h。放料过滤，水洗至弱酸性，得1-氨基-2-萘酚-4-磺酸280 – 290 kg（折纯）。

每1 t产品消耗2-萘酚840 kg，亚硫酸氢钠1500 kg。硫酸（92.5%）1600 kg。

【抄注】其制法完全抄自上海《染料生产工艺汇编》，p. 93页。其单耗，抄自侯乐山的资料。为什么在2014年还抄录1976年的内部资料？而且是正式出版物。只能说：我的思路“老化了”！那么为什么没有人去看看德文资料？可能，因为这是别人的生产工艺，我们要看自己的生产工艺。所以我的抄录，又是一种多余的工作？当然：我还认为哪些历史资料是有点用的！所以仍在努力！看来，要使一些读者理解哪些进口的资料还有点用处，仍需继续努力！要翻译哪些“过时的”德文原件，又没有人可以提供。正如有的同志提出，还是好好“养老”吧！多活几年！不连累别人，就是对社会的最大贡献！老，是自然的，无法改变。所以今天才理解70不留饭，80不留宿的意见。好在，今天的工作，不影响任何人！那天倒下，与你无关！明天还是再见！

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 1932.  中文名称：4-氨基-3-羟基萘-1-磺酸。

【可合成的染料】C.I. 酸性红186：C.I. 酸性红195；C.I. 酸性红201；C.I. 酸性红405；C.I. 酸性红432；C.I. 酸性红442；C.I. 酸性紫90：C.I. 酸性紫92；C.I. 酸性蓝155：C.I. 酸性蓝158；C.I. 酸性蓝158:1：C.I. 酸性蓝161；C.I. 酸性蓝184；C.I. 酸性蓝193；C.I. 酸性蓝300；C.I. 酸性蓝314；C.I. 酸性蓝335；C.I. 酸性蓝342；C.I. 酸性蓝348：C.I. 酸性绿125；C.I. 酸性黑132；C.I. 酸性黑168；C.I. 酸性黑227；C.I. 酸性黑231；C.I. 酸性黑243； C.I. 酸性黑244；C.I. 直接紫87；C.I. 媒介红7；C.I. 媒介黑3；C.I. 媒介黑17。

陈忠源 2020年8月21日星期五。以上抄录只能说明我还在工作，有用与否，不知道？只能说“老有所为”！

当然：为在，一些无用资料的抄录，请读者谅解！不当之处，请大家批评！谢谢！