C.I. 酸性黑194 生产工艺。  CAS号 [61931-02-0]

CAS名：Chromate (3-), bis[3-hydroxy-4-[(2-hydroxy-1-naphthalenyl)azo]-7-nitro-1-naphthalenesufonate(3-)]-

用途：羊毛，锦纶，蚕丝及其混纺织物的染色和印花，皮革的着色，也可用于其它染料的拼色。LookChem网登录65家。

生产工艺：以C.I. 媒介黑1 （C.I. 15710 – 已上网）为原料进行（1:2对称）铬络合。反应式如下：

加注：铬化剂。醋酸铬 [1066-30-4]; 硫酸铬 [10101-53-8]= C.I. 77302;  甲酸铬 [27115-36-2]; 碱式硫酸铬 [39380-78-4];

       水杨酸铬 [68214-27-7] – 已上网。 关于C.I. 酸性黑194的商品形式，如下:

分子式                        CAS号        EC 号     LookChem网登录数    备注                                  

C40H2℃rN6O14S2 . 3H            53036-47-8     258-316-1    2.

-------- “ ------------. 3Na           57693-14-8     260-906-9    28.

                             61931-02-0     612-717-1    65                  这是C.I. 酸性黑194的色号。

---------“ -----------. 3 Li            83249-27-8     280-296-8    1

---------“ -----------. x Li x Na.        90294-50-1     290-935-2    0

-------- “ -----------. X K x Na         90294-51-2     290-936-8    0

-------- “ ----------. 3 C15H17N3 .3H    72812-24-9     276-855-0     1.

                                            900-053-8                         Ad. Bk. 194 + Ad. Bk. 234

                                            913-597-6                          不同加工产品。

                                            913-646-1                           同上。

                                            914-597-9                           同上。

                                            914-604-5                           同上。

                                            914-646-1                           同上。

                                            914-974-8                          Ad. Bk. 194 + Ad. R. 97

                                            915-762-8                          用硫酸铬为铬化剂。

                                            915-763-3                           不同加工产品。

                                            916-673-7                           + 磺化醇溶性尼格洛辛钡盐。

                                            916-845-1                           + 其它色号。

任再新  杨军浩。  液状酸性染料的制备方法和检测。 [J] 染料与染色, 2006, 5, 3-6.

    1  C.I. 酸性黑172的液状染料的制备。 请见原文，这里不再抄录。  参考文献：10篇。

本人已有国外专利译文是：DE. 2913719; DE. 3208141; DE. 3247352. 和US。4996303 （用到水杨酸铬），这里也不再抄录。

黄国荣  班 辉  李 信  周年通。  一种酸性染料成品的生产方法。  中国专利 CN 102239466. 2008年3月12日。

摘要：本发明去除了现有生产方法中的不溶物工序，盐析工序，过滤工序，简化了生产工艺，降低了能源和生产成本；生产方法没有废水产生，因而更加清洁环保；标准化步骤中由干拼混改为湿拼混，降低染料粉尘污染。

背景技术：过去每生产1吨酸性黑195染料约产生污水5.5吨，而且污水中含铝合金10%，三价铬离子0.1%，以及大量的有机物。

具体实施方式：实施例1：

在反应釜中 加入10000 kg 水，940 kg 碳酸氢铵，2650 kg 硝体，加完后搅拌10分钟，控制pH = 1.5-2.0.

在另一反应釜内加入2500 kg水，1250 kg 30% 液碱，1300 kg 乙萘酚，升温至50℃，搅拌全溶。加入硝体溶液中，升温至50℃，在此温度下搅拌反应2小时，测偶合反应终点。偶合终点到后，加入500 kg冰醋酸，再加入1040 kg 22% 铬粉，搅拌并控制pH = 5.5-6.5，升温。温度升至98-102℃时，至铬化终点。

投入珍珠岩，保温搅拌半小时进行过滤去不溶物，滤液加入适量磷酸二氢钠，磷酸氢二钠和填充剂，控制浆液浓度为30% 左右，喷雾干燥的标品约8400 kg.

实施例2：铬化改用700 kg 硫酸铬，其它条件与实施例1相同，最终得到标品约8400 kg。

实施例3：在反应釜内加900 kg水，300 kg 30% 液碱，投入350 kg乙萘酚，搅拌至全溶备用。

在另一反应釜中加400 kg水，投入600 kg碎冰，启动搅拌，温度约15℃，投入550 kg氧体，投入50 kg 836B，投入200 kg碳酸氢铵，偶合开始，将一批乙萘酚溶液，匀速压入到酸式氧体溶解釜内，搅拌1小时，升温至60-65℃，保温2小时，测偶合终点。

偶合终点到后，加入200 kg碳铵，750 kg醋酸铬溶液，升温到100℃保温，铬化终点到后，反应液冷却至75℃，加约600 kg液碱，将料液均匀分到两个5000 L锅里，加入25 kg 珍珠岩，过滤，滤液打入另一只5000 L搪瓷反应釜，送喷雾，喷干得标品约1900 kg。

沈凤龙 （恒升化工有限公司）。 C.I. 酸性黑172清洁生产工艺研究。 [J] 染料与染色, 2017, 5, 12-14(34).

2.2  铬化液的制备： （抄注： 红矾钠 [7789-12-0]; 冰醋酸 [64-19-7]）。

在烧杯中加入水20 ml 和红矾钠30 g (0.1 mol). 搅拌溶解备用。在250 ml 烧瓶中加入水200 ml，搅拌下加入葡萄糖80 g，溶解后，加入冰醋酸45 g，开回流系统，升温到85℃，用1 h 滴加上述红矾钠溶液，温度控制在90-95℃, 加完后，保温2 h，检测终点。降温到80℃备用。

2.3  铬合反应：

将铬化液加入到装有偶合物的压力釜中，搅拌均匀，pH =4-5，密闭压力釜，检查压力釜的排空阀，安全阀，温度表，压力表，均正常后升温到115-120℃，压力在0.15-0.2 MPa，反应4 h，降温到80℃, 泄压，检测络合终点（TLC分析，红色偶合物消失或打样分析， Δa ≤0.1），终点到后，直接原浆喷雾烘干，得到240% 原粉256 g，折合标准品437 g （140%）。

3  结果与讨论：略。

参考文献：5 篇。

抄注：本人已上网：1. 媒介黑1 （本论文中，误写成媒介黑11.）。 2. C.I. 酸性黑52. 可能因为是早已过时的历史资料，未见引用。

学习与思考：

本人发现国内不少科技工作者，提出了不少的新想法，也做了不少有益的，创新的研究工作，同时发表了不少新专利。例如今天抄录的C.I.酸性黑194新工艺。但是，发明名称：一种酸性染料成品的生产方法。如果本人不看原件，很难知道是关于酸性黑194的专利，当然，你去查阅《美国化学文摘》，它就会用CAS号表明，你的专利是什么产品？生产中用到的中间体也会标出其CAS号。这就便于大家的交流，也就达到了“共享”的目的. 同时可以少做不少重复性工作，也可以促使你开展新的方法，创新，再创新！我说国内是否可以去做？可以，问题是….不说了！读者说：你抄录的完全是过时的历史资料，问题是你为什么不知道有它？本人也想看点新的，今天的CA我已看不到，就是本国专利，要看到它也不容易，未知读者是否知道本人是一位单干的老者！我说活着就是幸福！还能做点对读者有用的事就是幸福！谢谢公司！谢谢《Sina 网》！谢谢读者！

陈忠源 2018年7月9日 （一位义务搬运科技资料的，单干的老者！ 共享吧！）。