印染助剂（防染盐S = Ludigol S）生产工艺。    CAS号 [127-68-4]

CAS名：Benzenesulfonic acid, 3-nitro-, sodium salt.  【抄注】酸式，CAS号 [98-47-5] 已在2017年3月23日上网，今为增补。

用途：印染助剂，船舶的除锈剂，电镀退镍剂。LookChem网登录生产与经营单位：酸式29家；钠盐143家。

Gardner’s Chemical Synonyms and Trade Names. Ninth Edition. 1987年。P. 459. 其用途介绍如下：

【Ludigol】m-nitrobenzene sulphonic acid, sodium salt: [Applications]: Used to accelerate the stripping of nickel from steel, brass or copper; to control the reaction rate in pickling nickel-chromium-iron alloys and for dissolving nickel and copper; additive in phosphate coatings of metals.

PB 25602, 665-668. No. 3565-1.  “Ludigol”（1-Nitrobenzene-3-sulfonic acid, sodium salt）. 德文生产工艺，未抄录。

    本缩微胶卷沈阳院有收藏，本人仅抄有美国人提供的目录。

PB 73616, 1479-1480. “Ludigol”By Heinze. 1945年德文生产工艺，未抄录。下面是过去未上网资料的增补。

    本缩微胶卷中国科学院图书馆有收藏，其编号为 M – 106，本人也抄录有美国人提供的目录。

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 458-459. Metanilic acid. （硝基苯磺化部分）译自PB 85687.

6.6 m3铸铁釜に98% 硫酸1416 kgとニトロベンゼン3240 kgを入れ，80 – 950で65% SO3 3.6 tを3 – 4 hで加え100 – 1050に保温後，前回洗液と水7.3 m3に排出，Na2SO4 1.4 tを加えCaCO3で中和して滤過，湯6 m3で洗い後半の洗液は次回敷水とする。

【抄注】资料未提到其钠盐。

（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§7.17. 酸性黄K（C.I. 酸性黄42），其中[98-47-5]。

【3-硝基苯磺酸】将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的100毫升四口烧瓶，置于电加热油浴中，加入19.6毫升25% 发烟硫酸，加热到70℃，细心滴加（30分钟）11毫升硝基苯，滴加温度不超过100℃，加毕加热到110 – 115℃，保温反应1小时。取样能完全溶于水并且不再有硝基苯味，即为反应终点，如磺化不完全，可追加5毫升25% 发烟硫酸，继续保温反应。反应完毕将磺化物料冷至20℃，在250毫升瓷杯中加入50克碎冰，搅拌下细心加入冷却的磺化物料，稀释后的溶液中加入20克氯化钠，搅拌1 – 2小时，放置过夜，用布氏漏斗过滤出3-硝基苯磺酸，抽干，用饱和食盐水（50毫升）洗涤，置于瓷皿中于50 – 60℃烘箱中干燥。

得量：约20克（约90%），浅黄色粉末，蒲层展开（丁醇：醋酸：水 =4 : 1: 5）。Rf 0.6. （本人译文仅供参考！）。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 653.  间硝基苯磺酸钠。

    【制法】将20% 发烟硫酸加入蒸发器中，保持在250℃蒸出三氧化硫。再将三氧化硫加入盛有硝基苯磺化锅中，自室温起至90℃加完，升温至115℃，保温3小时后，用水稀释，并以液碱中和至中性，过滤，即得成品。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 741. 间硝基苯磺酸钠。

【生产方法】工业生产可由硝基苯磺化，中和而得。 【生产厂】12家。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》化学工业出版社 出版。2014年P. 316-7. # 071037. 间硝基苯磺酸钠（防染盐S）。

【制法】A 法：将20% 发烟硫酸1600 L以500 L/ h的速度加入蒸酸器中，保持250℃左右，蒸出SO3蒸汽经冷凝后得液态三氧化硫285 L。将硝基苯667 kg加入磺化罐，搅拌，慢慢加入三氧化硫，约3 h内加完，自室温起至90℃，加完升温至115℃，保温反应3 h。用3000 L水稀释，并以液碱中和至中性，过滤，得间硝基苯磺酸钠溶液，收率95%。

B 法：将含25% SO3的发烟硫酸350 kg加入磺化罐，搅拌，冷却至0℃以下，缓缓加入硝基苯132 kg，控制温度0 – 5℃，约1 h加完。控制温度在105 – 110℃反应2 h（取反应液1 – 2滴，滴入一烧杯清水中不浑浊且没有硝基苯味为反应终点）。反应达终点，将磺化反应液慢慢加入冰水（水200 kg，碎冰300 kg）中，加完，在搅拌下，于2 – 4 h内慢慢加入食盐200 kg，搅拌数小时，静置过夜。过滤，甩干，约得间硝基苯磺酸200 kg。

将间硝基苯磺酸加入500 kg热水中，加热煮沸，溶解，除去少量砜，慢慢加入纯碱50 kg，搅拌下，控制在沸腾状态进行碱化。然后加入活性炭，搅拌脱色30 min。趁热过滤，滤液冷却，结晶。过滤，少量水洗，干燥，得间硝基苯磺酸钠。滤液，洗液套用或磺酸产品。

闫士杰（沈阳化工研究院）。《间硝基苯磺酸钠清洁生产工艺研究》 [J] 染料与染色。2017, 5, 38- 40. 摘录。

1. 4 实验步骤。 1.4.1 磺化：

将246 g硝基苯加入到装有温度计，电动搅拌，滴液漏斗500 ml 四口瓶中，加热到80℃，开始滴加190 g 三氧化硫，滴加温度控制在90 – 100℃，滴加完三氧化硫，在110 – 115℃保温4 h。把反应液倒入500 ml水中，控制反应温度不低于70℃，用碳酸钠中和至pH = 7，过滤，水洗，得到副产3,3’-二硝基二苯砜16 g。滤液冷却到25℃，间硝基苯磺酸钠结晶，析出，过滤，水洗，干燥，得到精品间硝基苯磺酸钠390 g，含量：98.1%。

1.4.2 回收元明粉：把滤液浓缩至有过饱和，析出无水硫酸钠，热过滤，用热饱和元明粉溶液洗涤，滤饼进行干燥，得到副产无水硫酸钠，含量：99% 以上。

1.4.3 粗品重结晶：将除过元明粉的母液冷却到室温，析出结晶，过滤，得到间硝基苯磺酸钠粗品，将200 g间硝基苯磺酸钠粗品，加入到300 g 水中，加热到70℃溶解，然后慢慢冷却到25℃，在25℃搅拌下，结晶2 h，过滤，得到精品间硝基苯磺酸钠153 g，含量：98.6%。滤液返上一批精品滤液进行浓缩循环套用，浓缩出的水用于粗品重结晶。

【参考文献】

[1] 中国科学院大连化学物理研究所。一种生产间硝基苯磺酸的方法和设备：CN 102786445 [P]. 2012-11-21.

[2] 陈继新，王 芳。间硝基苯磺酸钠的制备工艺研究 [J] 吉林化工学院学报，2004, 21 (2); 9-11.

[3] 吴银素，谢兰焕。用三氧化硫生产间氨基苯磺酸钠的研究 [J] 河北化工。1999 (4): 24-26.

[4] 南京云高新型材料有限公司。一种用于硝基苯磺化的钒催化剂及其制备方法：CN 103752336 [P]. 2014-04-30.

[5] Jul Obermiller. Die direkte Bildung der Isomeren Nitrobenzolfonsäuren. Ein Beitrag zur Frage der “Selbstorierung”eintretender Substistituenten [J]. Journal für Praktische Chemie (Leipzig). 1914, 89 (1): 70 – 86.

[6] 王振川， 郭光美，王云清 等。间硝基苯磺酸钠清洁生产工艺研究 [J] 河北化工，2004, 27 (6): 37- 39.

【抄注】资料引用了1941年的德文“应用化学杂志”，而沈阳院就有BIOS和德文的PB报告胶卷，为什么未引用？

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 1863.  中文名称：间硝基苯磺酸。

【可合成的染料】C.I. 分散红277；C.I. 颜料红202。未提到其钠盐。

陈忠源 2020年6月27日星期六。