C. I. 活性红1（C.I. 18158）生产工艺。  CAS号 [17752-85-1]

CAS名：2,7-Naphthalenedisulfonic acid, 5-[(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-4-hydroxy-3-[(2-sulfophenyl)azo]-, trisodium salt

历史参考文献：Beil. 26/8. E5, 31。 反应类别：重氮化，偶合。  LookChem网登录生产与经营单位15家。

用途：纤维染色。合成其它活性染料：活性红3, 3.1, 12, 15, 24, 24.1, 29, 56, 92, 120, 194, 221, 226, 227, 231, 240等。        

合成工艺，反应式：本人有加注。CAS号 [7538-88-7]已上网，但是CAS号写成 [7358-88-7]了，请读者改正。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年内部出版。 P. 246-248. 一次缩合[7538-88-7]已上网。

重氮：[2154-66-7]。

（1）在混合桶中，将邻氨基苯磺酸钠溶液（分子量173. 100% 69.2公斤）和约30% 亚硝酸钠溶液（100% 27.6公斤）先后加入搅拌均匀，应有明显亚硝酸过量。

（2）于重氮桶内加水100升，冰适量及30% 盐酸136公斤，开动搅拌，控制2-5℃将上述混合液均匀加入，再于2-5℃搅拌30分钟，过量之亚硝酸应加入适量邻氨基苯磺酸消除之。最后体积约1,200-1,400升。

偶合：[17752-43-1]。

将重氮液加入至一次缩合物溶液内，进行偶合，搅拌均匀后，加入20% 纯碱液小心中和至pH = 7左右，再于10-15℃偶合搅拌3小时，重氮液消失为偶合终点，然后加入尿素36公斤，于室温搅拌一小时。

后处理：[17752-85-1]。

加入染料液体积的20-23% 盐，盐析搅拌1小时至斑点清晰进行压滤，滤饼于≤85℃烘干。批得量标准化染料400公斤。

抄注：此生产工艺，经“科学出版社”。1991年出版，已成了公开出版物！版权当然是他个人的了！

《天津染料生产工艺汇编》。1980年内部出版物。 P. 177-180. 活性艳红K2BP. 其中[7538-88-7]已上网。

重氮化：[2154-66-7]。

在重氮锅中将15% 左右的邻氨基苯磺酸溶液100% 60.5公斤，30% 盐酸106公斤，加冰降温到3℃，在10分钟内从液面下将35% 有硝酸钠溶液（100% 24.2公斤），到淀粉试纸微蓝，在5℃以下搅拌40分钟，体积约1100升。

偶合：[17752-43-1]，这是活性红1的酸式体。

将一次缩合溶液倒入偶合锅中，于6-8℃将重氮液压入一次缩合物中，搅拌10分钟，用15% 纯碱溶液调节pH = 6.5-6.7，共用2小时，至重氮物消失，再作用1小时。

抄注：此生产工艺，只有“染料专业出版物”中报导，暂未有人抄录出版。

国内研究动态。

郭洪德《关于提高活性艳红K-2BP质量和收率的研究》。[J] 染料情报（天津）。 1989（合刊）。1-7.

论文提到：偶合过程中pH值的变化及其对产品收率的影响。无具体合成工艺。但有具体分析控制点。有展开图。

展开剂：正丁醇：DMF：水 =11:3:11。

结论：在活性艳红X-B（活性红1）的偶合保温搅拌过程中，随着介质pH 值的自动上升和搅拌时间的加长；有部分染料发生水解，且pH值俞高，时间俞长，水解越严重。抄注：无参考文献。

侯婷婷  叶 凯 等5位 （南京晓庄学院）《黑色活性染料的制备及光谱性能研究》。[J] 染料与染色。2017, 4, 5-9 (4).

红色活性染料的制备：[7583-88-7] 已上网。以下为 [17752-43-1] 的合成。

1.77 g邻氨基苯磺酸（0.01 mol）和20 ml 水放入100 ml设备中，用碳酸氢钠调溶液的pH值为7。0.71 g亚硝酸钠（0.0103 mol）加入上述（抄注：[7538-88-7]）溶液中混合。将混合后的溶液加入到冷却至0-5℃的酸性水溶液中（2.5 ml浓盐酸溶于10 ml水），继续反应30 min，反应终点通过诶利希试剂检测（抄注：这是检测未反应的氨基物），过量的亚硝酸用氨基磺酸消除。将该重氮盐悬浮液慢慢加入到三聚氯氰与H酸缩合液中（抄注：[7538-88-7]），使用碳酸氢钠固体调反应体系的pH值在6-7之间，保持温度在0-5℃继续反应4小时，渗圈法检测反应终点。

参考文献：8篇。（抄注：未提到上述抄录的文献资料）。

周沈勇  叶荣军  苏金奇 等6位（江苏锦鸡实业）。《C.I.活性红227“复合染料”的合成研究》。[J] 染料与染色。2019, 4, 5-8 (13).

一次缩合反应：[7583-88-7] ，作为2017年3月30日上网的补充，看2019年有什么新的动作？

在500 ml烧杯中加入100 g水/冰和定量三聚氯氰，适量助剂，于0-3℃打浆1 h。在500 ml烧杯中加入300 g水和定量的H酸，打浆30 min。用30% 烧碱溶液慢慢滴加到H酸打浆液中，控制pH值6.3，使其完全溶解。将溶解好的H酸清溶液先慢后快滴加到打浆好的三聚氯氰中，在一定温度下，保温反应一定时间后，得到一次缩合液。

重氮化反应：[2154-66-7]。

在250 ml烧杯中加入150 g水/冰和定量的邻氨基苯磺酸，于0-5℃打浆40 min，加入盐酸12 ml，搅拌10 min。同时在50 ml烧杯里称取一定量的亚硝酸钠，加入水15 g左右，使其完全溶解。打浆结束后，从液面下先快后慢加入一定量硝酸钠溶液，加入时间以碘化钾试纸呈微蓝色，刚果红试纸始终显蓝色，温度0-5℃，终点以碘化钾试纸微蓝色，搅拌反应一段时间。然后用少量氨基磺酸消除微过量的亚硝酸，得到邻氨基苯磺酸重氮盐。

偶合反应：[17752-43-1]。

将反应到终点的一次缩合液和上述重氮盐酸倒入1000 ml的烧杯里，搅拌30 min，保持一定的温度，用小苏打调节pH值至一定值。在滤纸上先放一撮食盐，将偶合液滴在食盐上，染料将会沉淀生成无色渗圈，以1% 的H酸碱性溶液在渗圈傍点一滴，也生成渗圈，若渗圈相交处生成红色，则说明有重氮盐存在，未到偶合终点，延长偶合时间。若两渗圈相交无色，则无重氮盐存在，说明偶合到达终点。

结果与讨论：略。  结论：略。

参考文献：共3篇。（抄注：未提到上述抄录的文献资料）。

国内染料专业出版物。

童国通 主编 《染料生产技术》。化学工业出版社 出版。 2017年。 P. 109-129. 第四章 活性染料及生产技术。

未见有本产品的报导。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版 2018年。  P. 1134.  C.I. 活性红1.

以上抄录的资料，可作为增补。

本人还有时间，老有所乐！收集和抄录上网的资料，仅供读者参考！

陈忠源 2019年10月16日星期三。