C.I. 酸性黄36 (C. I. 13065) 生产工艺            CAS号：[587-98-4]

CAS名： Benzenesulfonic acid, 3-[[4-(phenylamino)phenyl]azo]-,  monosodium salt.

发明者： C. Rumpff 1879年; Hepp 1882年。

生产文献：  BIOS 961, 128;  FIAT 764 – Metanilgelb ex.

PB 25625, 551-566. Metanilgelb extra.  1938年9月。 2美元。  未抄录。

         567-571. Metanilgelb extra B. 1938年9月。 1美元。  未抄录。

         574-576. Metanilgelb supra p. 1932年6月。 1美元。  未抄录。

         577.  Emulsifying diphenylamine by soap and glue  1932年9月。  1美元。 未抄录。

PB 73561, 6-13.  Metanilgelb extra B.  1944年4月28日。  2美元。  见译文，如下。

天津染料生产工艺汇编。 106-7 (1980).

酸性黄36 生产工艺规程          1944年4月28日。

产品名称，学名，分子式和分子量：         酸性间胺黄。  C₁₈H₁₄N₃NaO₃S = 375.

化学过程：

间氨基苯磺酸（加3%对氨基苯磺酸）重氮化，在酸性下与乳化的二苯胺偶合，染料酸用碳酸钠处理成钠盐，在酸性介质中，重氮盐与二苯胺偶合很慢，为防止部分重氮盐分解，所以重氮盐要过量。

染料酸在亚硫酸钠或亚硫酸氢钠存在下，与碳酸钠作用生成钠盐，是为了分离掉色光红暗，无染色价值的邻位杂染料，其数量约有2-3%。

反应式：

  间氨基苯磺酸    +      二苯胺    + 亚硝酸钠→ 染料

理论投得量与每百公斤投得量：  间氨基苯磺酸（加3%对位）  +  二苯胺  +  亚硝酸钠→染料

                                 865                          845          345         1875

                                 100                          97.7         39.9         217

实际投得量与每百公斤投得量：   865                          800          350         1685

                                  100                         92.5         40.4         195

    收率：按间氨基苯磺酸计，89.9%。 按二苯胺计，95%

生产周期与日生产能力： 生产周期为五天。 月生产能力15批 = 25275公斤原染料 = 32400公斤商品。

                                        日生产能力842公斤原染料 = 1080公斤商品。

A.  设备：  略！

B.  操作步骤：

重氮锅内先加入1200公斤冰和3200升盐酸，然后再加2400公斤冰调温（到 -4⁰C.），在搅拌下加入839公斤间氨基苯磺酸，相当于40%溶液1900-2000升和26公斤对氨基苯磺酸，约17%溶液，加毕搅拌半小时，温度为1⁰C.，体积为7500-8000升。在45分钟内加入1520升23%亚硝酸钠溶液进行重氮化，同时加冰400-800公斤，使温度控制在5⁰C.。体积约10000升。重氮完毕，溶液清亮，搅拌二小时后，在8⁰C.再加入3800升盐酸，升温到10⁰C.测定亚硝酸钠过量量。

同时配制偶合所需的二苯胺乳化液。即，先将400公斤二苯胺于融化锅内加热融化。另外，在乳化锅内加入3公斤(Hautlen )分散剂和40升水，在搅拌下加入由4公斤拉开粉A和10升水配成的乳化液，配完乳化液，接受融化的二苯胺，于65-70⁰C.（外温70-75⁰C.）搅拌一小时，用300升热水稀释。同样，在稀释锅内，用1公斤拉开粉A和3500升20-25⁰C.水配成分散液，以同样方法用400公斤融化的二苯胺配制乳化液，然后将一半乳化液合并到稀释锅内，将整个乳化液再搅拌一小时，温度保持在30⁰C.。

在强烈搅拌下，于半小时内，将上述乳化液加到重氮液内，偶合温度保持在15⁰C.，体积为19000升，

偶合反应开始呈棕红色，随后蓝紫色并很快变成黑紫色，于17⁰C.搅拌二小时，再在20⁰C.反应6-7小时，到偶合结束约需65小时。

偶合完毕，加6000升水稀释，压出一部分进行压滤，再加6000升水稀释，用二台压滤机压滤，盐析前，盐析锅先用650公斤碳酸钠和6000升水配成溶液，然后加入预先混有300公斤碳酸钠的染料酸滤饼，加完搅拌2-3小时，此时，物料必须呈明显的碱性，再加入100公斤亚硫酸钠或100公斤亚硫酸氢钠，40⁰波美，用直接蒸汽加热到50⁰C.，染料呈颗粒状析出，体积约12000升，再用20000升食盐水处理，此时染料成易过滤状，搅拌12小时，于35⁰C.过滤，吹干，滤饼于烘箱中，在96-100⁰C.烘干。

染料滤饼量：2600-2800公斤，含量约70%。 干品量：1950公斤，强度：89-91%。

收率： 以间氨基苯磺酸计，89.9%。 以二苯胺计，95%。

投料分子比：  略！

操作要点及不正常原因：  必须乳化好。已计划后期用叶轮式混合器将料液打循环，以提高收率。

生产控制分析：  略！

原料纯度，杂质及分析方法： 二苯胺（无苯胺），凝固点52.2-52.3⁰C.  见I.G.分析法。

                           间氨基苯磺酸，36-38%溶液。 见I.G.分析法。

废气与废汽：  有微量氧化氮和二氧化碳气。

成品纯度，杂质及分析方法：  与标准打样比较。

标准号：  452.  1940年10月23日。

染料元素分析值：  略！

陈忠源  1983年7月15日 译自PB 73561, 6-13.

参考文献：

世界染料品种 – 2005年 第12页。

Kosmetische Faebemittel / Colours for Cosmetics  1984, C-ext Gelb 10. 含，毒性数据，紫外和红外图。

Coloring of Foods, Drugs and Cosmetics.  1999. P. 126.  含，TLC分析法，毒性数据。

国家标准：HG/T  4429-2012.

用途：

  分子式                CAS号       EC号                 备注                               

C₁₈H₁₅N₃O₃S               4005-68-9  223-658-2    酸式。

-----“---------. Na             587-98-4  209-608-2    钠盐。酸性黄36.

-----“---------. ¹/₃ Al         84473-88-1  282-944-5    铝盐。

-----“---------. C.I. Basic V. 3   65113-55-5]  265-449-9   Valifast Violet 1704.   溶剂紫。

陈忠源   2016年2月26日   整理上网。  免费供读者参考。